* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

939 3 МЕТИЛОВЫЙ АЛКОГОЛЬ 940 МЕТИЛОВЫЙ АЛКОГОЛЬ, м е т а н о л , С Н О Н , простейший алкоголь алифатич. р я д а ; в п е р в ы е б ы л в ы д е л е н в 1835 г . Д ю м а из продуктов сухой перегонки дерева. Бес­ ц в е т н а я п о д в и ж н а я ж и д к о с т ь ; 1° —97,1°; t°nun. 64,8° ( п р и 763 мм H g ) ; Х)Ц = 0,79648; t°Kpum. 2 4 1 , 9 ° ; к р и т и ч . д а в л е н и е 69,73 atm. Средняя темлоемкость жидкого М. а. п р и 760 мм H g и t° 15-^20° р а в н а 0,6009, п р и t° 38->42°—0,6120; с р е д н я я теплоемкость паро­ образного М. а . п р и постоянном давлении и т е м п е р а т у р е о т 101 д о 2 2 3 ° р а в н а 0,458, п р и 340°—0,669. Теплота сгорания г-моля ж и д ­ кого С Н О Н при постоянном давлении рав­ н а 172,1 C a l , п р и п о с т о я н н о м о б ъ е м е — 1 7 1 , 8 Cal; т е п л о т а и с п а р е н и я н а 1 г - м о л ь п р и 63,8° р а в н а 8,43 C a l , п р и 7 8 , 9 ° — 8 , 2 6 C a l . У п р у г о с т ь п а р о в М. а . п р и р а з л и ч н ы х f п р и ­ ведена в табл. 1. пл 3 я в л я я с ь п е р в ы м членом ГОМОЛОГИЧ. р я д а , М. а . п о н е к о т о р ы м с в о й с т в а м о т л и ч а е т с я о т других первичных алкоголей; т а к напр., он образует 3 типа продуктов окисления, со­ х р а н я ю щ и х первоначальное число атомов углерода: С Н „ О Н -> С Н 0 -> H C O O H -> Н С 0 . 2 г 8 Табл. 1 t" 1.—Упругость п а р о в р а з л и ч н ы х t°. Упру­ гость в мм р т . столба Упру­ гость в мм р т . столба M. а. п р и 1° t° Упру­ гость в мм р т . столба -20° -10° 0° 1 1 0 6,3 13,5 26,8 50,1 20° 30 40° 50° 9 88,7 150,0 243,5 381,7 69" 80! 103" 150° 579,9 1 238,5 2 405,1 9 361,1 Чистый М. а. по з а п а х у и в к у с у почти не отличим от этилового спирта; своеобразный з а п а х обычных сортов М. а . , получаемых из продуктов сухой перегонки дерева, обус­ ловлен примесями. С водой и большей ч а ­ стью органич. растворителей М. а . смеши­ вается в любых соотношениях. Зависимость у д . в . в о д н ы х р а с т в о р о в М . а . от к о н ц е н т р а ­ ц и и приведена в т а б л . 2. T а б л! в о р о в 2.—У д е л ь н ы й в е с в о д н ы х раст­ М. а. р а з л и ч н о й к о н ц е н т р а ц и и . СН ОН (в в е с . 3 сн он 3 (в в е с . %) Уд. в. %) У д . в. CH3OH (в в е с . %) УД. В. 1 5 10 15 0,99814 0,99116 0,98327 0,97603 20 25 30 35 0,96839 0,96122 0,95449 0,91653 40 45 50 55 0,93802 0,92896 0,91832 0,90918 В т а б л . 3 у к а з а н ы t° , р а з б а в л е н н ы х в о д ­ н ы х р а с т в о р о в М . а . и с о д е р ж а н и е М. а . в п о ­ г о н а х , п о л у ч е н н ы х п р и с о о т в е т с т в у ю щ и х t°. Kun Табл. 3.—T е м п е р а т у р ы к и п е н и я раз­ б а в л е н н ы х в о д н ы х р а с т в о р о в M . а. С о д е гкание С Н з О Н (в в е с . %) в первонач. раст­ воре * кип. в дис­ тилляте Содержание С Н О Н (в в е с . %) 3 в первонач. раст­ воре в дистиллате 90,9" 91,7° 92,6" 93,4" 94,3° 10 9 8 7 6 46,8 43,1 39,7 36,3 32,6 95,1° 96,0° 97,0° 97,7° 98,8 е 5 4 3 2 1 28,6 23.8 18.8 14,8 7,* Химич. свойства М. а . х а р а к т е р н ы д л я в с е х п е р в и ч н ы х алкоголей ( с м . ) . В м е с т е с т е м , Тенденция к образованию сложных эфиров у М . а . в ы р а ж е н а с и л ь н е е , чем у д р у г и х а л ­ к о г о л е й ; в о т н о ш е н и и о к и с л и т е л е й о н более устойчив, чем этиловый алкоголь. Метилат натрия, CH ONa, м. б. подвергнут нагрева­ н и ю д о 200° б е з з а м е т н о г о р а з л о ж е н и я . М. а . м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н р а з л и ч н ы м и способами, к-рые обычно применяются д л я приготовления первичных алкоголей - во­ о б щ е . М е ж д у тем в т е х н и к е п о л ь з у ю т с я д в у ­ м я своеобразными приемами, отличными от о б щ и х методов п р и г о т о в л е н и я а л к о г о л е й . П е р в ы й сводится к выделению М. а. и з про­ дуктов сухой перегонки дерева и долгое в р е м я с л у ж и л единственным источником по­ л у ч е н и я М. а . Второй, возникший л и ш ь н е ­ давно, основан н а применении каталитичес­ кой техники высоких давлений и в качестве исходного материала пользуется газовыми смесями и з окиси углерода и водорода. Ч т о касается вопроса об относительном распро­ с т р а н е н и и э т и х д в у х методов и и х с р а в н и ­ тельной промышленной оценки, то повиди­ мому в с я современная промышленная обста­ н о в к а с ее т е н д е н ц и е й к р а ц и о н а л и з а ц и и и м е х а н и з а ц и и т е х н о л о г и ч е с к и х методов р а б о ­ ты, к замене производств, базирующихся н а естественных продуктах, синтетическими, в значительной мере складывается в пользу контактного способа. Получение М. а. из продуктов сухой пере­ гонки дерева. И с х о д н ы м м а т е р и а л о м д л я п р и ­ готовления М. а . в этом случае с л у ж и т подс м о л ь н а я в о д а ( с м . Дерево, с у х а я п е р е ­ г о н к а ) . Содержание С Н О Н в выделяемом и з н е е д р е в е с н о м с п и р т е (сырце) в значительной степени зависит к а к от поро­ д ы д е р е в а , т а к и от самого способа проведе­ ния сухой перегонки и дистилляции. В рус. сортах содержание чистого М. а. достигает д л я «кустарного» 32,6%, д л я «укрепленного» 60,3%; в американском М. а . чистого а л ­ коголя содержится 53,0%. Помимо М. а. в сырце находятся: ацетон и высшие кетоны, метилацетат и другие эфиры, аллиловый а л ­ коголь, ацетальдегид, формальдегид и дру­ гие альдегиды, аммиак, амины, углеводоро­ ды, лактоны и вода. Д л я получения чисто­ го М. а. сырец подвергают дополнительной обработке. Последняя заключается главным образом в тщательной фракционировке, про­ водимой в к о л о н н ы х а п п а р а т а х , аналогич­ ных ректификационным колонкам виноку­ р е н н о г о п р о и з в о д с т в а ( с м . Колонные аппара­ ты). А п п а р а т ы , к о т о р ы м и о б ы ч н о п о л ь з у ю т ­ с я д л я получения чистого М. а . , бывают двух типов: периодического и непрерывного действия. Главное затруднение при ректи­ фикации заключается в разделении М. а. и а ц е т о н а , т а к к а к и х i° . близки друг к д р у г у (56,5° д л я а ц е т о н а , 64,8° д л я М . а . ) . Н о в виду того, что упругости паров обоих в е щ е с т в в е с ь м а р а з л и ч н ы ( п р и 70° С Н О Н и м е е т у п р у г о с т ь 857 мм H g , а С Н С О С Н — 1189 мм), м о ж н о д о с т и г н у т ь п о ч т и п о л н о г о 3 3 Kun 3 3 3