* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

853 МЕРСЕРИЗАЦИЯ 854 в о д е н е р а с т в о р и м ы , н о б. ч . р а с т в о р я е т с я в спирте; образование и х в виде бесцветных и л и ж е л т ы х ( д л я & Р Ь и Си) к р и с ! т ^ л и ч е с к й х о с а д к о в п р и в з а и м о д е й с т в и и Ш&: с с о л я м и или окисями этих металлов я в л я е т с я д л я М. х а р а к т е р н о й р е а к ц и е й . П р и о к и с л е н и и М. д а ю т р я д п р о и з в о д н ы х , п о с л е д о в а т е л ь ­ ность образования к-рых определяется сле­ дующей схемой: . 2 R . S H - * R - S - S . K - * R - S O - S O • R-»2R • S0 H. меркаптан дисульфид дисульфоксид сульфокислота 3 Каталитич. разложение М. в присутствии CdS п р и 320—340° п р и в о д и т к о б р а з о в а н и ю сульфидов R & S - R ; при более высоких V по­ лучаются этиленовые углеводороды и H S . Практическое применение находит способ­ ность М. конденсироваться с карбонильны­ ми соединениями (альдегидами и кетонами) в продукты типа сульфидов—м е р к а пт а л и и м е р к а п т о л ы, которые окис­ лением могут быть переведены в различные сульфоны ( с м . ) . М е т и л м е р к а п т а н , CH -SH, газ 1°кт.= 6 ° ; Б ° ( ж и д к . ) < 1 ; с Н 0 о б р а з у е т г и д ­ р а т ; H g - м е р к а п т и д и м е е т г°ял.=» 175°. C H - S H образуется при гидролитич. распаде белко­ вых веществ (например к е р а т и н а ) ; выделяет­ с я при гниении белков, содержится в фе­ кальных массах. Э т и л м е р к а п т а н , С Н • S H , с t , = 37° и 1° . = - 1 4 4 ° ; В™ = 0,839; м е р к а п т и д , ( C H - S ) H g , имеет Ь° 76°, растворим в спирте. C H & S H получил при­ менение п р и производстве с у л ь ф о н а л а , т р и о н а л а и т е т р о н а л а ( с м . Сульфоны). Нор­ мальный б у т и л м е р к а п т а н , C H»-SH У кып. = 97 98°; D% = 0,958) с о д е р ж и т с я в выделениях анальных желез американской вонючки (Mephitis); наиболее зловонный и з в с е х М. ( з а п а х е г о о щ у т и м в р а з в е д е н и я х до 1:6-10 ). П о п ы т к и и с п о л ь з о в а т ь э т о т М. к а к боевое с р е д с т в о , п р е д п р и н я т ы е в в о й н у 1914—Г8 г г . , з а м е т н о г о у с п е х а не и м е л и . М. ароматического р я д а , содержащие SH-rpynп у п р и у г л е р о д е я д р а , н о с я т н а з в а н и е тиофенолов ( с м . ) . 8 S с 2 8 2 8 un пл 2 5 2 пЛш 2 5 4 0 6 Лит.; 1) Г . П . 46333; *) S a b a t i e r et M a i l h e , « C R » , 1910, v . 150, p . 1 2 1 7 . — M e y e r V . u . J a c o b s o n P . , L e h r b u c h . der organischen C h e m i e , , 2 A u f l . , B . 1, В . — L p z . , 1922—23; « B u l l . de l a Soc. C h i m i q u e de F r a n c e * , P . , 1912, t . 11, p . 99; К r a m e r a. R e i d E . , « J o u r n . of A m e r . C h e m . S o c . » , E a s t o n , P a . , 1921, v . 43, p . 887. В. Янковский. МЕРСЕРИЗАЦИЯ, о б р а б о т к а х л о п к а и л и вообще целлюлозных волокон к р е п к и м р а с ­ т в о р о м е д к о г о н а т р а , N a O H , н а х о л о д у , сооб­ щ а ю щ а я волокнам, а с ними и всему изделию х а р а к т е р н ы е и з м е н е н и я . Р а з л и ч а ю т М. б е з н а т я ж е н и я , применяемую б. ч . в виде первой стадии подготовки целлюлозы к х и ­ мическим р е а к ц и я м , н а п р . в производстве в и с к о з н о г о ш е л к а ( с м . Вискоза), и М. п р и н а т я ж е н и и , имеющую специфич. ц е л ь — сообщить х л . - б у м . п р я ж е и л и т к а н и ш е л ­ ковистый блеск. •Действие N a O H н а х л о п о к н п р о и с х о д я ­ щ и е п р и этом и з м е н е н и я в о л о к н а б ы л и в п е р ­ в ы е н а б л ю д е н ы М е р с е р о м в 1844 т . , н о т е х ­ никой не были использованы. Л и ш ь после в в е д е н и я н а т я ж е н и я ( Т о м а и П р е в о , 1895 г.) М. п р о ч н о в н е д р и л а с ь в т е х н и к у о б л а г о р а ­ ж и в а н и я в о л о к о н и с т е х п о р все б о л ь ш е р а с ­ п р о с т р а н я е т с я . П о л у ч е н и е б л е с к а п р и М. связано с коренным&и устойчивым измене­ н и е м стгдевлуры х л о п к о в о г о в о л о к н а , в с л е д ­ ствие чего эффект М. прочен и не исчезает при последующих обработках хлопка. П р и действии н а хлопковое волокно раствора N a O H - к о н ц е н т р а ц и е й д о 10° В ё ( 6 , 5 % ) н е т заметного изменения волокна. В растворах N a O H в ы ш е 12° B e ( 8 % ) х л о п к о в о е в о л о к ­ но, обычно имеющее вид закрученной л е н ­ точки, раскручивается. П р и концентрации р а с т в о р а N a O H в 22° В ё к р о м е р а с к р у ч и ­ вания наступает разбухание хлопкового во­ л о к н а , которое особенно быстро происходит п р и к о н ц е н т р а ц и и N a O H в 24° В ё ( 1 7 , 7 % ) ; п р и этом наблюдается значительное выде­ ление тепла. Набухание хлопкового волок­ н а я в л я е т с я характерной особенностью М.; хлопковое волокно при набухании в усло­ в и я х М. у к о р а ч и в а е т с я н а V* с в о е й д л и н ы . Если мерсеризовать хлопок в виде ткани без н а т я ж е н и я , т о о н а с о к р а щ а е т с я п о д л и н е и ширине на ~ 20%, увеличивая крепость на р а з р ы в н а 20 и д а ж е 2 5 % . Т а ж е о б р а б о т к а при н а т я ж е н и и сообщает т к а н и шелкови­ стый блеск и увеличивает крепость толь­ к о н а 10%. О д н о в р е м е н н о с н а б у х а н и е м п р о ­ исходит увеличение поверхности волокна. Исследование мерсеризованной целлюлозы п о к а з а л о , ч т о 1) о н а и м е е т т о т ж е ( э м п и р и ч . ) с о с т а в , что и о б ы к н о в е н н а я ц е л л ю л о з а , т . е . С Н О , н о п о с в о й с т в а м о т л и ч а е т с я от й с х о д н о й , 2) и м е е т п о в ы ш е н н у ю г и г р о с к о п и ч ­ н о с т ь , 3) в з н а ч и т е л ь н о б о л ь ш е й с т е п е н и , чем немерсеризованная целлюлоза, способна аб­ с о р б и р о в а т ь к р а с и т е л и , 4) р е а к ц и о н н а я с п о ­ собность мерсеризованной ц е л л ю л о з ы боль­ ш е , н а п р . она легче гидролизируется, и т. д . Все эти свойства мерсеризованной ц е л л ю л о ­ зы тем сильнее, чем концентрированнее р а с ­ твор N a O H при обработке, начиная с кон­ ц е н т р а ц и и в ы ш е 10° В ё ( 6 , 5 % ) (но д о из¬ . вестного предела). Гигроскопичность мерсе­ ризованного в о л о к н а обычно повышается н а 2—5 % . Способность м е р с е р и з о в а н н о г о в о л о к ­ на прокрашиваться увеличивается в отноше­ н и и 140:100, е с л и з а 100 п р и н я т ь к о л и ч е ­ ство к р а с и т е л я , поглощенного немерсериз о в а н н ы м х л о п к о м . Это я в л е н и е и м е е т м е ­ сто т о л ь к о д л я с у б с т а н т и в н ы х , о с н о в н ы х , к у ­ бовых и сернистых красителей. Д л я полу­ чения одинакового цвета этими к р а с и т е л я ­ ми мерсеризованный товар требует м е н ь ­ ше красителя, чем немерееризованный. Эко­ номия красителя достигает при светлых о к р а ­ с к а х 10—15%, п р и т е м н ы х 2 5 — 3 0 % п о в е ­ су; обработка протравами (глиноземной, х р о ­ мовой), крашение черным анилином и холод­ н ы м и п о /3-нафтолу э т о й э к о н о м и и н е д а ю т . 6 1 0 5 Единого в з г л я д а н а теорию действия N a O H н а ц е л л ю л о з у д о с и х п о р н е т . Сто­ ронники теории образования химических соединений целлюлозы и N a O H в у с л о в и я х М. д а ю т э т о м у я в л е н и ю д в а т о л к о в а н и я . Н а основании некоторых химич. реакций про­ дукт, получающийся при действии NaOH на целлюлозу в результате химич. взаимо­ действия, считают а л к о г о л я т о м целлюлозы типа C H 0 O N a . Соединение это нестойко и водою л е г к о и п о л н о с т ь ю р а з л а г а е т с я н а ц е л ­ л ю л о з у и N a O H ; д о к а з а т е л ь с т в о м этого в з г л я ­ да служит реакция образования вискозы (аналогично образованию ксантогеновой к и ­ слоты из алкоголята натрия и сероуглерода). 6 9 4