* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

773 • 2 4 МЕДИ СОЕДИНЕНИЯ 774 пламенных печах, растворение полученной о к а л и н ы (CuO + ZnO) в H S 0 , в ы д е л е н и е и з раствора цементной меди (железом, цин­ ком и л и латунным ломом), повторное рас­ т в о р е н и е ее в Н 8 0 , к р и с т а л л и з а ц и я ; 3) р а с ­ творение латуни в H S 0 (приблизительно 30 % - н о й ) с о д н о в р е м е н н ы м о к и с л е н и е м п у ­ тем п р о д у в к и г о р я ч е г о в о з д у х а ; р а с т в о р п о д о с т и ж е н и и к р е п о с т и о к о л о 40° В 6 п о с т у п а е т н а кристаллизацию (CuS0 кристаллизуется р а н ь ш е , ч е м Z n S 0 ) ; 4) в ы щ е л а ч и в а н и е л а ­ тунной стружки нагретой серной кислотой б е з д о с т у п а в о з д у х а в т е ч е н и е 12—15 с у т о к , причем извлекается только цинк; оставшую­ с я медь растворяют в H S 0 п р и продувке в о з д у х о м ; 5) о к и с л е н н а я о б ж и г о м в п е ч а х латунь растворяется в НС1; кислый раст­ вор CuCl +ZnCl обрабатывается металлич. цинком или латунным ломом, причем медь в ы п а д а е т в ф о р м е CuCl; в л а ж н ы й о с а д о к CuCl п р и с м е ш е н и и с м е л к и м и ц и н к о в ы м и с т р у ж к а м и постепенно восстанавливается в металлич. медь, к о т о р а я далее может быть переработана н а купорос обычными путями. В ы р а б о т к а медного к у п о р о с а в Р о с с и и п е р е д в о й н о й 1914—18 г г . д о с т и г а л а 1 200 т, п р и и м п о р т е е г о в к о л и ч е с т в е 650—850 т в г о д . Б . О ч и с т к а . Постоянной примесью в т е х н и ч е с к о м м е д н о м к у п о р о с е я в л я е т с я Fe (в в и д е F e S 0 ) ; ч а с т о п р и с у т с т в у ю т т а к ж е и сульфаты Zn и N i , нерастворимые земли­ стые п р и м е с и и д р у г и е з а г р я з н е н и я . Д л я о ч и с т к и от Fe к у п о р о с р а с т в о р я ю т в в о д е , прибавляют H N 0 и выпаривают досуха: п р и этом F e " п о ч т и ц е л и к о м о к и с л я е т с я в нерастворимую F e 0 . Сухой остаток извле­ кают водой, раствор фильтруют и кипятят с добавлением свежеосажденного Си(ОН) , п р и ч е м Fe у д а л я е т с я о к о н ч а т е л ь н о ; д а л е е жидкость подкисляют серной кислотой ( д л я перевода образовавшегося основного с у л ь ­ фата в средний) и у п а р и в а ю т до к р и с т а л л и ­ зации. Наиболее чистый препарат CuS0 д л я аналитич. и медицинских целей готовят ф и л ь т р а ц и е й н а с ы щ е н н о й п р и 100° в о д н о г о раствора соли в 3—4-кратный объем спирта. В . И с п ы т а н и е продажного медного купороса производится обычно п р и помощи т а к н а з ы в . а м м и а ч н о й п р о б ы . 1) Р а с т в о р я ю т 0,5 г с о л и в 20 см д и с т и л л и р о в а н н о й в о д ы , прибавляют несколько капель НС1, осаж­ д а ю т Си с е р о в о д о р о д о м и ф и л ь т р у ю т ; ф и л ь ­ трат при добавлении N H O H не должен д а в а т ь темной (Fe, N i ) и л и б е л о й ( Z n ) м у т и , а при выпаривании досуха и прокаливании должен оставлять только минимальное к о ­ л и ч е с т в о н е л е т у ч е г о о с т а т к а . 2) П р о б а с о л и должна целиком растворяться в избытке ам­ миака, оставляя лишь незначительную муть, состоящую главным образом и з Fe(OH) . Г. П р и м е н е н и е. Г л а в н а я часть п р о ­ изводимого медного купороса потребляется в с. х - в е д л я б о р ь б ы с в р е д и т е л я м и и б о ­ лезнями растительных культур (самостоя­ т е л ь н о и в составе р а з л и ч н ы х смесей д л я опрыскивания), а также и д л я протравлива­ н и я семян. Значительные количества CuS0 расходуются в производстве медных красок и большинства других М. с , в гальвано­ стегии, для. консервирующей пропитки де­ рева, д л я окрашивания цветных металлов (меди, л а т у н и , бронзы, цинка) в черный и л и 2 4 2 4 4 4 2 4 2 8 4 3 8 8 2 4 3 4 a ж 4 коричневый цвет и к а к э л е к т р о л и т в г а л ь ванич. элементах (Мейдингера, К а л л о и др.) д л я телеграфных батарей. Далее CuS0 при­ меняется в производстве нек-рых красите­ лей, при крашении и печатании тканей ( д л я изменения оттенков выкраски н а волокне и д л я повышения прочности окраски), п р и крашении к о ж и , д л я придания огнестойко­ сти технич. т к а н я м , д л я дезинфекции сточ­ н ы х в о д (вместо х л о р н о й и з в е с т и ) , д л я у н и ­ чтожения водорослей в водохранилищах и водопроводах, д л я окраски (мраморизации) искусственного к а м н я , подкраски овощных консервов, д л я получения фелинговой ж и д ­ кости (реактив д л я анализа сахаристых ве­ ществ), п р и флотационном обогащении р у д и в медицине ( к а к н а р у ж н о е и к а к внутреннее средство). В технологии б р о ж е н и я CuS0 используется к а к вещество, которое, пара­ лизует деятельность энзимов маслянокислого и молочнокислого б р о ж е н и я и н е пре­ пятствует в то ж е время ферментативному действию д р о ж ж е й . Н а к о н е ц CuS0 употре­ бляется к а к катализатор в ряде синтезов, напр. при замещении диазогруппы гидроксилом, галоида—сульфогруппой, при оки­ слении нафталина во фталевый ангидрид ( п р и производстве индиго), диметиланилина—в метиловый фиолетовый, солей анили­ на—в черный анилин и т. д. Безводный CuS0 (готовится из водного купороса на­ г р е в а н и е м в ы ш е 200° в т о к е в о з д у х а и л и в вакууме) применяется д л я получения аб­ с о л ю т н о г о с п и р т а ( к а к о с у ш и т е л ь ) , д л я об­ н а р у ж е н и я примеси воды в органич. ж и д к о ­ стях (спирты, эфиры) и п р и получении слож­ н ы х эфиров некоторых органич. к-т (янтар­ ной, фталевой). А м м и а ч н ы й м е д н ы й купорос, тетрамин - кунри - сульфат, [Cu(NH ) ]S0 • •Н 0,—темносиние ромбич. призмы, н а воз­ духе выветривающиеся; в полуторакратном количестве воды дает п р о з р а ч н ы й р а с т в о р , избытком ж е воды р а з л а г а е т с я ; п р и н а г р е ­ вании распадается н а CuS0 , N H и воду. Получается он пропусканием N H в х о ­ рошо охлаждаемый раствор CuS0 , причем аммиакат выпадает количественно, или ж е растворяют 1 ч. CuS0 в 3 ч . к о н ц . N H O H и высаживают продукт приливанием 6 ч. спирта. Нечистый раствор этого соединения, получаемый прибавлением NaOH и л и и з ­ весткового м о л о к а к смеси растворов CuS0 и (NHJiSO^ употребляется к а к фунгисид. О с н о в н ы е с у л ь ф а т ы м е д и встре­ чаются в природе, н а п р . в виде минерала брошантита, CuS0 « 3 Cu(OH) , и могут быть различного состава. Содержатся в некото­ рых инсектисидных препаратах ( бордосская жидкость). К а р б о н а т ы м е д и . Известны толь­ ко основные карбонаты, довольно распро­ страненные в природе, например малахит, CuC0 -Cu(OH)>, м е д н а я л а з у р ь , и л и а з у р и т , 2 CuC0 - С и ( О Н ) , и д р у г и е ; о н и и с п о л ь з у ю т ­ с я к а к ценные р у д ы , к а к поделочные кам­ ни ( д л я художественных изделий), а в моло­ том виде в качестве м и н е р а л ь н ы х к р а с о к . Карбонат состава CuC0 -Cu(OH) получают искусственно осаждением раствора CuS0 содой; он т а к ж е м о ж е т быть получен э л е к ­ тролизом раствора Na S0 с растворимым 4 4 4 4 3 4 4 2 4 S S 4 4 4 4 4 2 3 3 2 3 2 4 2 4 *25