* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

772 МЕДИ СОЕДИНЕНИЯ 772 Р а с т в о р и м о с т ь в с п и р т е очень м а л а ( 0 , 0 2 5 % ) . П р и действии аммиака н а водный раствор CuS0 выпадает серо-зеленый осадок осно­ вной соли, который растворяется в избытке N H O H с интенсивно синим окрашиванием (образование аммиаката—см. ниже). С суль­ фатами щелочных металлов CuS0 образует двойные соли типа CuS0 • Me S0 • 6 Н р (Me—одновалентный металл); аналогичные с о л и , н о более р а з н о о б р а з н о г о с о с т а в а , п о ­ л у ч а ю т с я с сульфатами Mg, Z n , Мп и Fe. А . П о л у ч е н и е . Медный к у п о р о с о б ­ р а з у е т с я п р и р а с т в о р е н и и м е д и , ее о к и с и , гидрата окиси и сульфида в H S 0 , а также при окислительном (сульфатизирующем) об­ ж и г е сернистой меди, по уравнению: 4 4 4 4 2 4 2 2 4 выпуска в продажу перекристаллизовываетс я и з в о д ы . 3) Медный ш т е й н ( с о д е р ж а щ и й г л а в н . о б р . Cu S) д л я п е р е р а б о т к и в к у п о р о с измельчают и подвергают сульфатизирующему обжигу. Темп-ру обжига регулируют т. о . , чтобы в с я з а к и с н а я Си превратилась в окисную, FeS0 перешло в F e 0 , a CuS0 не р а з л о ж и л с я . Обожженный штейн снова перемалывают и извлекают горячей 3 %-ной H S 0 . Раствор фильтруют, сливают в дере­ вянные чаны, выложенные свинцом, и проду­ вают через него воздух, одновременно до­ б а в л я я штейн и нагревая; т . о. удаляется б б л ы п а я ч а с т ь Fe: 2 4 2 3 4 2 4 4 F e S 0 + 4CuO + 0 = 4 C u S 0 4 2 4 + 2Fe 0 . 2 3 CuS + 2 0 2 = CuS0 . 4 Н а перечисленных р е а к ц и я х основаны технич. способы п о л у ч е н и я CuS0 . П р о и з ­ водство этой соли может исходить и з след. видов с ы р ь я ; а) металлич. медь (отбросы), б) о к и с ь м е д и , в) м е д н а я о к а л и н а , г) ч е р н а я медь (сырой п р о д у к т ) , д) медный штейн (по­ лупродукт металлургическ. производства), е) м е д и с т ы е к о л ч е д а н н ы е о г а р к и , ж ) ц е м е н т ­ н ы е в о д ы , в) о т р а б о т а н н а я э л е к т р о л и т н а я ж и д к о с т ь рафинировочных з-дов и и) мед­ н ы е р у д ы ( о к и с л е н н ы е , с у л ь ф и д н ы е и сме­ ш а н н ы е ) . Это п р о и з в о д с т в о с т а в и т с я о б ы ч н о на сернокислотных (работающих н а меди­ стых пиритах), металлургических, меднорафинировочных и сульфитно-целлюлозных з - д а х . 1) И з м е т а л л и ч . меди ( м е д н ы й л о м , о б р е з к и и д р у г и е отбросы) к у п о р о с г о т о в и т с я в значительных количествах, т . к . этот спо­ соб д а е т н а и б о л е е ч и с т ы й п р о д у к т . П р я м о е растворение меди в серной кислоте почти не п р и м е н я е т с я , т а к к а к п р и этом 5 0 % у п о т р е ­ бленной кислоты теряется вследствие обра­ зования S 0 . Обычно медь п р о к а л и в а ю т в пламенных печах д л я п р е в р а щ е н и я в СиО и затем растворяют последнюю в разбав­ ленной H S 0 ; раствор упаривают до кре­ п о с т и 40° B e и о с т а в л я ю т м е д л е н н о к р и с т а л ­ лизоваться. Аналогично перерабатывается и медная о к а л и н а (отходы п р и горячей об­ работке меди); во избежание раскисления H S 0 здесь растворение ведется п р и обиль­ ном доступе воздуха и п р и перемешивании. 2) Д л я п о л у ч е н и я к у п о р о с а и з ч е р н о й м е д и последнюю зернят в пористые к у с к и не крупнее ореха, что достигается выливанием расплавленной меди тонкой струей в во­ ду. Зерненая медь обрабатывается нагретым р а с т в о р о м H S 0 10—15° B e ( о б ы ч н о б о л е е крепкую к-ту разбавляют маточным щ е л о ­ ком от к р и с т а л л и з а ц и и CuS0 ) п р и п р о д у ­ вании воздухом; в этих условиях окисле­ н и е С и : и д е т з а счет к и с л о р о д а в о з д у х а п о следующему уравнению: 4 2 a 4 2 4 2 4 4 2Си 4 2 H S 0 2 4 + 0 2 = 2CuS0 + 2 Н 0 . 4 2 Д л я растворения применяются деревянные сосуды с двойным дном, покрытые изнутри рольным свинцом и выложенные по д н у хворостом или стружками, поверх которых насыпается медь; воздух подается через опу­ щенную до д н а свинцовую трубку. Р я д та­ к и х сосудов соединяется в батарею, прохо­ д я через которую раствор обогащается к у ­ поросом до насыщения. 1 вес. ч. м е д и дает около 4 ч. сырого купороса, который д л я После отстаивания раствор сливается со ш л а м а , фильтруется и поступает н а кристаллизацию.Остающийся ш л а м поступает на из­ в л е ч е н и е с е р е б р а . 4) И з м е д и с т ы х к о л ч е д а н ­ ных огарков купорос получают след. о б р . : огарки окисляют продолжительным вывет­ риванием н а воздухе, выщелачивают сильно разведенной H S 0 и щелок обрабатывают железными стружками, причем высажива­ ется цементная медь. Последнюю промыва­ ю т слабой H S 0 , окисляют в СиО ( о б ж и ­ гом в отражательных печах), растворяют в разбавленной H S 0 , а затем кристаллизу­ ю т . К у п о р о с , п о л у ч е н н ы й и з ц е м е н т н о й меди, содержит до 2 % FeS0 , что ограничивает о б ­ л а с т ь е г о п р и м е н е н и я . 5) Ц е м е н т н ы з в о д ы — как извлекаемые из рудничных шахт, т а к и получаемые п р и выщелачивании водой окислившихся медистых огарков, — содер­ ж а т CuS0 и могут Служить д л я его получе­ н и я . Собранные воды концентрируют выпа­ риванием и далее перерабатывают т а к , к а к у к а з а н о в (4). Н е п о с р е д с т в е н н ы м в ы п а р и ­ ванием цементных вод либо прибавлением железного купороса (из огарков) к богатым CuS0 маточным щ е л о к а м и последующей кристаллизацией получают так наз. д в о й ­ н о й , или с м е ш а н н ы й , к у п о р о с — смесь CuS0 • 5 Н 0 и FeS0 • 7 Н 0 в н е ­ определенных соотношениях, т а к ж е посту­ п а ю щ и й в п р о д а ж у . 6) И з н о ш е н н ы е р а с т в о ­ ры из электролитных ванн д л я рафиниро­ в а н и я меди, вследствие накопления посто­ ронних металлов ставшие негодными д л я электролиза, перерабатываются на CuS0 , д л я чего нейтрализуют в н и х свободную к - т у п р и б а в л е н и е м меди и к о н ц е н т р и р у ю т в ы п а р и в а н и е м д о к р и с т а л л и з а ц и и . 7) О к и ­ с л е н н ы е медные р у д ы ( п р и р о д н ы е с у л ь ф а т ы меди), к а к х а л ь к а н т и т и брошантит, д л я получения купороса непосредственно р а с ­ творяют в разбавленной холодной H S 0 , фильтруют и кристаллизуют. Сульфидные и смешанные рудьг выщелачивают серной к - т о й обычно п о с л е п р е д в а р и т е л ь н о г о с у л ь ф а т и з и р у ю щ е г о о б ж и г а . — В СССР д л я п р о ­ изводства медного купороса используются г л . о б р . о т б р о с ы м е т а л л и ч . меди и л а т у н и и отчасти колчеданные огарки сернокислот­ ных з-дов. Переработка латунных.отбросов (стружек, обрезков и патронных гильз) при­ м е н я е т с я в с л е д у ю щ и х в а р и а н т а х : 1) п р я ­ мое р а с т в о р е н и е л а т у н и в ч у г у н н ы х к о т л а х в 75%-ной H S 0 , с выпариванием досуха, п о с л е чего о с т а т о к и з в л е к а е т с я в о д о й , щ е ­ л о к концентрируется и идет на к р и с т а л л и ­ з а ц и ю ; 2) о к и с л и т е л ь н ы й о б ж и г л а т у й и в 2 4 2 4 2 4 4 4 4 4 2 4 2 4 2 4 т a 4