* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

531 МАРГАНЦА СОЕДИНЕНИЯ 532 т р у ю т ч е р е з асбест и л и с т е к л я н н у ю в а т у . К о н ц е н т р . НС1 о к и с л я е т с я п е р м а н г а н а т о м на холоду, разбавленная—при нагревании, с выделением х л о р а (удобный лабораторный способ получения х л о р а ) . Раствор К М п 0 , особенно подкисленный, быстро восстана­ в л и в а е т с я с е р н и с т о й к и с л о т о й и ее с о л я м и , закисными солями ж е л е з а и другими вос­ становителями, причем получаются соли М п " . Ц и н к , ж е л е з о , свинец, ртуть и многие д р у г и е м е т а л л ы б. и л и м . б ы с т р о о к и с л я ю т ­ с я растворами К М п 0 , Н а окислительной с п о с о б н о с т и К М п 0 о с н о в а н ы п о ч т и все с л у ­ чаи его практич. применения. В виду того что реакции окисления им протекают строго количественно и сопровождаются резким изменением окраски раствора, К М п 0 при­ м е н я е т с я в к о л и ч е с т в е н н о м (объемном) и к а ­ чественном х и м . анализе. В препаративных и производственных химич. процессах при­ менение К М п 0 к а к окислителя весьма р а з ­ нообразно. Он употребляется в органич. син­ тезах, при изготовлении сахарина, в циани­ стом п р о ц е с с е и з в л е ч е н и я з о л о т а , д л я о т б е л ­ ки и обесцвечивания волокнистых материа­ лов, эфирных масел, жиров и восков, д л я о ч и с т к и газов» в с и т ц е п е ч а т а н и и , д л я о к р а ­ ш и в а н и я дерева в коричневый цвет, в соста­ в е смесей д л я ф о т о г р а ф и ч . в с п ы ш е к , в м е д и ­ цине и санитарии к а к стерилизующее сред­ ство и т. д. 4 4 4 4 4 очень п о х о ж н а перманганат к а л и я и может применяться в тех ж е с л у ч а я х , к а к и послед­ н и й . О д н а к о т р у д н о с т ь п о л у ч е н и я в чистом в и д е п р е п я т с т в у е т его т е х н и ч . п р и м е н е н и ю в широких размерах. Соединения Мп неопределенной валентно* сти. Сюда о т н о с я т с я с л е д . : а н т и м о н и д ы м а р г а н ц а , MnSb и M n S b , а т а к ж е M n S b иMn Sb ;арсениды марганца—Mn As ( н а и б о л е е у с т о й ч и в ы й ) , M n A s и MnAs (ус?т о й ч и в т о л ь к о в п р е д е л а х 400—450°); б о р и д ы м а р г а н ц а — М п В и может быть М п В ; к а р б и д м а р г а н ц а , Мп С; нитри­ д ы м а р г а н ц а — M n N , M n N и м . б. M n N ; с и л и ц и д ы марганца—Mn Si, MnSi, M n S i и м . б. M n S i ; ф о с ф и д ы мар­ г а н ц а — М п Р , М п Р и МпР. Большинство п е р е ч и с л е н н ы х с о е д и н е н и й обладает м а г н и т ­ ными свойствами; технич. значения они по­ к а не имеют. 2 2 3 2 2 3 2 2 3 3 2 5 2 7 2 2 2 3 2 б 2 3 2 Хороший препарат перманганата к а л и я д о л ж е н удо­ в л е т в о р я т ь с л е д у ю щ и м т р е б о в а н и я м . 1) 0,5 г К М п < 3 должны давать бесцветный фильтрат после кипяче­ н и я с о с м е с ь ю 2 с м в и п н о г о с п и р т а и 25 см* в о д ы ; э т о т ф и л ь т р а т п о с л е п р и б а в л е н и я 2 см 1 Ш 0 ( у д . в . 1,153) д о л ж е н д а в а т ь в к р а й н е м с л у ч а е т о л ь к о с л а ­ б у ю муть с B a ( N 0 ) и с A g N 0 (проба на сульфаты и х л о р и д ы ) . 2) Е с л и в р а с т в о р 0,5 г К М п 0 в 5 см* воды, нагретый до 5 0 — 6 0 ° , постепенно ввести 1 г к р и ­ сталлич. щ а в е л е в о й к и с л о т ы , т о с м е с ь 2 см* п р о ф и л ь ­ т р о в а н н о г о р а с т в о р а с 2 см с е р н о й к-ты п р и с о п р и ­ косновении с раствором F e S 0 не д о л ж н а давать тем­ н о г о к о л ь ц а ( п р о б а н а н и т р а т ы ) . 3) Н а г р е в 2 г К М п 0 в платиновом тигле, вносят кусочки парафина до тех п о р , пока не перестанут происходить вспышки; охла­ жденный остаток выщелачивают водой, фильтруют и б е с ц в е т н ы й ф и л ь т р а т о б р а б а т ы в а ю т 5 см* а з о т н о й к и ­ с л о т ы ( у д . в е с а 1,153). П о с л е п р и б а в л е н и я р а с т в о р а A g N O j жидкость д о л ж н а оставаться прозрачной или обнаруживать только слабую опалесценцию (проба па хлораты). 4 3 3 3 3 2 3 4 3 4 4 П е р м а н г а н а т к а л ь ц и я , марганцо­ вокислый кальций, Са(Мп0 ) -5Н О,—см. Жалъция соединения. П е р м а н г а н а т н а т р и я , марганцевокислый натрий, N a M n 0 • З Н О . Вслед­ ствие технич. затруднений, встречающихся п р и изготовлении этой соли в чистом виде, •ее п о л у ч а ю т б . ч . в смеси с м а н г а н а т о м . Спо­ собы получения в общих чертах сводятся к н а г р е в а н и ю М п 0 со смесью едкого н а т р а -с б е р т о л е т о в о й с о л ь ю и л и с е л и т р о й и к и з ­ в л е ч е н и ю смеси м а н г а н а т а и п е р м а н г а н а т а н а т р и я в о д о й . О б ы к н о в е н н о смесь м а н г а н а т а и перманганата натрия приготовляют, спла­ в л я я МпО а с каустической содой в течение 48 ч . п р и t° т ё м н о к р а с н о г о к а л е н и я ; п о л у ­ ченная масса выщелачивается водой, декан­ т и р у е т с я , и раствор окисляется до требуе­ мой концентрации N a M n 0 . П р и необходи­ м о с т и п о л у ч и т ь п р о д у к т , с о с т о я щ и й и з од­ н о г о перманганата, маточный раствор обра­ батывается H S 0 и выпаривается до вы­ деления кристаллов Na S0 . Перманганат натрия—расплывчатые, легко растворимые в воде к р и с т а л л ы ; по своим свойствам он 4 а а 4 а 2 4 2 4 2 4 А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е Мп в M . о. К а ч е с т в е н н ы е р е а к ц и и . 1) П р и с п л а в ­ л е н и и M . с. с с о д о й и селитрой о б р а з у е т с я сплав з е л е ­ н о г о ц в е т а ( ч у в с т в и т е л ь н о с т ь — 0 , 0 0 5 мг М п ) . 2) П е р л сплавленной фосфорнокислой соли или буры в присут­ ствии М. с. окрашивается в окислительном пламени в аметистовый цвет; в восстановительном пламени п р о ­ и с х о д и т о б е с ц в е ч и в а н и е . 3) Р а з б а в л е н н ы й р а с т в о р с о л и Мп п о с л е о к и с л е н и я азотной к-той п р и кипячении и прибавления F b O приобретает красно-фиолетовую ок­ раску, вследствие образования Н М п 0 (чувствитель­ н о с т ь — 0 , 0 0 2 мг М п ; х л о р и с т ы е с о л и м е ш а ю т р е а к ц и и ) . 4) Д л я о т к р ы т и я о ч е н ь м а л ы х к о л и ч е с т в М п в п о ч в е , минералах, золе растений и животных и т. п. реакция (3) в и д о и з м е н я е т с я т. о . , что о к и с л и т е л е м , в м е с т о Р Ь 0 , служит персульфат аммония в присутствии 1 капли р а с т в о р а C o ( N 0 ) . 5) О ч е н ь ч у в с т в и т е л ь н ы м р е а к ­ т и в о м н а M . с . (в о т с у т с т в и и Си и РЬ.) я в л я е т с я т е т р а фенилдиаминодифенилметан, дающий после сплавле­ ния пробы с N a O H я подкисления уксусной ^-той п р и н а г р е в а н и и с и н е е о к р а ш и в а н и е . 6) С о л и М п * * м . б . о т к р ы т ы в 0,0001 JV р а с т в о р е п о к р а с н о м у о к р а ш и в а ­ н и ю с 0,1 N р а с т в о р о м К J O * - 7) М а н г а н а т ы и п е р м а н ­ ганаты легко открываются благодаря их способности менять цвет п р и окислительных и восстановительных реакциях. К о л и ч е с т в е н н о е о п р е д е л е н п е. В е ­ совое определение Мп производится обыкновенно п у ­ тем п е р е в о д а его соединений в М п 0 : отделенный от д р у г и х металлов Мп осаждают содой при кипячении, осадок М п С 0 прокаливают и взвешивают. Объемный метод, годный д л я определения небольших количеств М п ( п р и ОТСУТСТВИИ х л о р и д о в ) , з а к л ю ч а е т с я в о к и с л е ­ н и и пробы п р и п о м о щ и P b O + H N 0 , у д а л е н и и РЬ в виде P b S 0 и горячем титровании Мп раствором щ а в е л е в о й к-ты ( и л и р а с т в о р о м м ы ш ь я к о в и с т о к и с л о г о натрия, и л и перекисью водорода). Удобный способ объемного определения Мп, предложенный Фольгард о м и В о л ь ф о м , о с н о в а н н а т о м , что с о л и Мп в п р и с у т ­ ствии ZnO количественно окисляются перманганатом в М п 0 и переводятся ZnO в манганит цинка: 8MnCl + 2 K M n 0 + 2 H O = 2 K C l f 4 H C l + 5 M n O a или схематически: 3 M n 0 + M n 0 = 5Mn0 . Согласно варианту метода, предложенному Ф и ш е р о м , и с с л е д у е м а я р у д а и л и с п л а в (1 г) р а с т в о р я е т с я в царской водке, выпаривается почти досуха; остаток р а с т в о р я ю т в 300 см* в о д ы , с м е ш и в а ю т с э м у л ь с и е й о к и с и п и н к а и д о в о д я т д о 1 л . О т о б р а в 100 см» р а с т в о р а , р а з б а в л я ю т д о 500 см*, в н о с я т 10 ч . Z n S 0 и н а г р е в а ю т до кипения; затем прибавляют 1 ч. свежепрокаленп о й о к и с и ц и н к а и т и т р у ю т 0,1 N р а с т в о р о м К М п 0 п р и кипячении до покраснения раствора: п о с л е этого п р и б а в л я ю т 1 см* у к с у с н о й к и с л о т ы ( п р и ч е м о к р а с к а исчезает) и титрование перманганатом медленно дово­ дят до конца в горячем, но не кипящем растворе. Оценка пиролюзита в смысле с о д е р ж а н и я деятель­ ного кислорода производится след. обр.: измельченная проба пиролюзита просеивается и высушивается до постоянного веса п р и 105°; и з нее отвешивают 5 г и н а г р е в а ю т и х с 50 ом* т и т р о в а н н о г о р а с т в о р а ? e s o д о р а с т в о р е н и я ; р а с т в о р р а з б а в л я ю т п р и м е р н о д о 15U см* и и з б ы т о к F e о т т и т р о в ы в а ю т п е р м а н г а н а т о м . Лит.: 1) Г . П . 195524; *) Г . П . 3 2 7 0 8 6 / Л 9 1 9 ; ») « Z . a n e e w C h . » , 1911, 24, p . 1628, 1630; « J . C h . T»-, 1911, 30%»: 1 1 5 7 . - M е н д е л е е в Д . И . , О с н о в ы х и м и и , q изп т 2 . г л . 21 и д о б а в л е н и я к н е й , М . — Л . , 19ZH, М е н ш у т к и н Б . Н . , К у р с общей (неорганич.) a 4 2 3 2 8 4 3 a 3 4 2 2 4 a 2 7 2 4 4 4