* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

527 МАРГАНЦА 1 7 СОЕДИНЕНИЯ 528 4 Соли четырехвалентного Мп. С о л и М п чрезвычайно непрочны и едва известны. Т о л ь к о нек-рые соединения, в состав к-рых четырехвалентный Мп входит к а к часть ан­ и о н а (т. н . м а н г а н и т ы , н а п р . С а М п 0 ) , значительно более постоянны. Существова­ ние т е т р а г а л о г е н и д о в м а р г а н ц а , к а к МпС1 и M n F , н е л ь з я считать вполне доказанным; однако известны соответствующие им ком­ п л е к с н ы е с о е д и н е н и я , к о т о р ы е м . б. т а к ж е рассматриваемы к а к соли кислот Н МпС1 и H M n F . К соединениям M n относятся так­ же: к и с л ы й арсенат марганца, M n ( H A s 0 ) , довольно устойчивый в рас­ творах, д и с у л ь ф и д м а р г а н ц а , MnS , в с т р е ч а ю щ и й с я в п р и р о д е в в и д е г а у е¬ р и т а, и м а н г а н и т ы к а л ь ц и я ( С а М п 0 и С а М п 0 ) , образующиеся при смешивании гашеной извести с раствором МпС1 и проду­ в а н и и через эту смесь в о з д у х а . Все мангани­ ты я в л я ю т с я солями гипотетических кислот с о с т а в а Н М п 0 ( и л и Н 0 • МпОа), Н М п О , (или 2 Н О • М п 0 ) и Н М п 0 (или Н 0 • • 2 М п О ) ; окислы М п 0 и Мп 0 также иногда рассматриваются к а к марганцевые с о л и э т и х к - т : М п М п О , ( и л и MnO-MnOg) и М п М п 0 ( и л и 2 М п О • MnOg). Соли марганцовистой кислоты, м а н г а¬ н а т ы . Эти с о л и п о л у ч а ю т с я с п л а в л е н и е м о к и с л о в М п и л и е г о с о л е й со щ е л о ч а м и и щ е ­ лочными солями в присутствии воздуха или каких-нибудь окислителей, напр.: 3 4 4 2 6 l v 2 e a 4 4 2 3 2 5 2 2 3 2 4 а 2 2 2 5 2 а а 3 3 4 2 4 цесс о б о г а щ е н и я з а к а н ч и в а е т с я в 2—3 ч а с а . П р и фабрикации К М п 0 полученный по опи­ санному способу продукт подвергается даль­ н е й ш е й п е р е р а б о т к е (см. н и ж е п е р м а н г а нат калия). П р и растворении содержащего К М п 0 п л а в а в воде получается ж и д к о с т ь темнозеленого цвета, из которой при испа­ рении в вакууме выделяются зеленые п р и з матич. к р и с т а л л ы безводной соли К М п 0 . В отсутствии избытка щелочи раствор К М п О о особенно в р а з б а в л е н н о м с о с т о я н и и , п р и с о ­ прикосновении с воздухом постепенно изме­ няет свой цвет и з зеленого в малиновый, вследствие чего К М п 0 и был н а з в а н мине­ р а л ь н ы м хамелеоном; при этом происходит образование К М п 0 и выпадение М п О . П р и действии перегретого водяного п а р а К М п 0 о б р а з у е т М п 0 , К О Н и свободный к и с л о ­ род, а при нагревании твердого остатка в с т р у е в о з д у х а он в н о в ь п е р е х о д и т в К М п 0 ; этот п р о ц е с с п р е д л а г а л с я к а к способ т е х н и ч . получения кислорода. К М п 0 является до­ вольно сильным окислителем. М а н г а н а т н а т р и я , марганцовистокислый натрий, N a M n 0 . Получается в тех­ нике путем сплавления 1 ч. пиролюзита, со­ д е р ж а щ е г о о к . 4 0 % М п , с 1,44 ч . N a O H и л и с 1,1 ч . N a O H + 0,4 ч . K N 0 : 4 2 4 2 2 4 4 а а 4 2 3 2 4 2 4 a 4 8 2KN0 +2Mn02-b4N&0H=2Na Mn04+2KN02+2H2O. 3 2 2Me C0 2 3 + 2Mn0 + О 2 а =2Me Mn0 манганат 2 4 + 2С0 . 2 Манганаты могут существовать лишь в при­ сутствии свободной щелочи; прибавление кислот, даже слабых, или избытка воды ве­ дет к быстрому гидролизу соли, сопровож­ даемому переменой валентности Мп, в ре­ зультате чего получаются щелочь, М п О и соль марганцевой к-ты. М а н г а н а т б а р и я , марганцовистокислый барий, В а М п 0 . Получается слабым прокаливанием М п О с Ва(ОН) или же с B a C 0 + B a ( N 0 ) (последняя соль служит окислителем). Изумруднозеленый микрок р и с т а л л и ч . п о р о ш о к , у д . в . 4,85, н е р а с т в о ­ римый в воде. Применялся к а к к р а с к а под названием кассельской, марганцевой или б а р и т о в о й з е л е н и , з а м е н я в ш е й более я д о в и ­ тую швейнфуртскую зелень. М а н г а н а т к а л и я , марганцовистокислый к а л и й , «минеральный хамелеон», К М ц 0 . Образуется при сплавлении М п О и К О Н в присутствии окислителей или при хорошем доступе воздуха. Сплав, содержа­ щий К М п 0 , получается в качестве проме­ жуточного продукта при производстве перманганата калия. Тонкоизмельченная порош­ кообразная М п О сплавляется в котлах с е д к и м к а л и к р е п о с т ь ю в 50° В 6 , п р и ч е м массу тщательно перемешивают во избежа­ ние спекания в комья; наиболее благоприят­ н а я t° = 250°; п р о ц е с с д л и т с я 10—12 ч а с . В результате этой п л а в к и з н а ч и т е л ь н а я часть Мп остается неокисленной; поэтому после измельчения плава на шаровых мельницах п р о и з в о д и т с я е г о «обогащение» в о с о б ы х с н а б ж е н н ы х м е ш а л к а м и к о т л а х , где п о р о ш ­ кообразная масса подвергается продувке го­ рячим воздухом. П р и употреблении д л я этой цели специальных печей Шютца про­ а 4 а а 8 8 a 2 4 а а 4 а Сплавление производится в муфельной печи, н а г р е в а е м о й (если п р о ц е с с в е д е т с я без с е ­ литры) перед наполнением до 450°. Затем Р п о с т е п е н н о п о в ы ш а ю т до 500° и п о д д е р ж и ­ вают на.этом уровне 8 час. Охлажденный продукт (содержащий ок. 28% манганата) идет н е п о с р е д с т в е н н о д л я п р а к т и ч . п р и м е н е ­ н и я (см. т а к ж е н и ж е — п е р м а н г а н а т н а т р и я ) . И з в о д н о г о р а с т в о р а с о л и м. б. в ы д е л е н ы темнозеленые к р и с т а л л ы состава N a M n 0 • • 10 Н О . П о л у ч а е м ы й в ы ш е у к а з а н н ы м с п о ­ собом с ы р о й п р о д у к т о т л и ч а е т с я д е ш е в и з н о й и применяется в качестве дезинфекционного средства, в цианистом процессе извлечения золота, а также в различных окислительных процессах лабораторной и производственной практики. Соли марганцевой кислоты, п е р м а н г а ­ н а т ы . Эти с о л и п о л у ч а ю т с я с п о с о б а м и , Сходными с о с п о с о б а м и п о л у ч е н и я м а н г а н а тов. Наибольшее значение в технике имеют способы, сводящиеся к гидролизу предвари­ тельно полученных манганатов. В послед­ нее в р е м я п р е и м у щ е с т в е н н о е з н а ч е н и е п р и ­ обрели электролитич. методы получения перманганатов из растворов манганатов. Все п е р м а н г а н а т ы в т в е р д о м в и д е — т е м н о фиолетовые к р и с т а л л ы , дающие интенсивно окрашенные малиново-красные или фиоле­ т о в ы е р а с т в о р ы ; п о ч т и все они ( з а и с к л ю ч е ­ нием A g M n 0 ) хорошо растворимы в воде. В химич. отношений перманганаты х а р а к т е р и ­ зуются к а к весьма энергичные окислители. Выделение из н и х кислорода происходит у ж е при нагревании сухой соли, напр. 2 4 а 4 2KMn0 = K Mn0 4 s 4 + MnO + a о . 2 Окисление перманганатами в растворах про­ т е к а е т в к и с л о й и щ е л о ч н о й среде р а з л и ч н о . В присутствии щелочи сначала выделяется 1 атом кислорода из к а ж д ы х 2 молекул перманганата, напр.: 2KMn0 4 + 2KOH=2K Mn0 2 4 + H 0 + О, 2