* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

851 МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА 852 газ, содержащий еще значительные количе­ ства СО, может быть применен в качестве топлива. Необходимость применения газа с высоким содержанием СО значительно ог­ раничивает распространение этого способа. Устройство специальных установок (Линде, Клода и т. д . ) для получения кислорода при заводах муравьиной кислоты не может быть выгодным. Применение этого способа дает экономический эффект повидимому только в том случае, если производство М. к. орга­ низуется при каких-либо других производ­ ствах, при которых кислород получается в качестве побочного продукта (напр. при по­ лучении электролитич. водорода для син­ теза аммиака, метанола и т. п ) . Второй не­ достаток этого способа заключается в том, что СО подвергается сильному компримированию. Это отчасти компенсируется тем об­ стоятельством, что компримированию и всем дальнейшим операциям—очистке и т. д. под­ вергается только 7з объема газа, приме­ няемого в других способах, пользующих­ ся генераторным газом, который содержит около 70 % балластного азота. Преимущество заключается в том, что формиат получается почти сухим и не требует значительных рас­ ходов по выпарке. Помимо описанных способов, нашедших широкое применение в технике, существует ряд методов получения формиатов, которые до сих пор еще нё вышли из стадии опытных установок. Большой интерес представляют патенты B A S F [*], в которых описывается по­ лучение формамида и формиата аммония из СО и N H в присутствии воды. Возмож­ ность приготовления М. к. из формамида и формиата аммония обещает дать наилучшее разрешение проблемы производства М. к., так как при этом одновременно достигается получение двух ценных продуктов: М. к. и сульфата аммония—одного из наиболее употребительных удобрительных туков. В т е х н и к е концентрированную М. к. приготовляют разложением формиатов, по­ лученных тем либо иным способом, мине­ ральными кислотами, гл. образом концентр, серной к-той. Эта на первый взгляд простая операция осложняется тем, что конц. сер­ ная кислота даже при обыкновенной t° раз­ лагает М. к. на СО и Н 0 . Применение же разбавленной кислоты невыгодно, т. к. при этом получается 60—65%-ная М. к., непри­ годная для многих целей. Концентрирова­ ние М. к. в колонных аппаратах невозмоясно, ибо минимум давления паров системы М. к . + в о д а отвечает растворам с содержа­ нием 7 5 % М. к. Разрешение проблемы по­ лучения конц. М. к. было дано М. Гамелем С ], который разработал способ разложения формиатов, заключающийся в том, что фор­ миат сначала разбавляется конц. М. к., а затем к этой смеси приливается конц. H S 0 . Например к 100 кг сухого формиата натрия и 100 кг 90%-ной М. к. постепенно при ох­ лаждении и сильном перемешивании при­ ливают 75 кг серной кислоты (66°Вё). Затем к смеси снова добавляют 100 кг формиата и 75 кг серной кислоты и повторяют- эту опе­ рацию столько раз, сколько позволяет ем­ кость сосуда. Отгон М. к. из реакционной смеси ведут в чугунных вакуум-аппаратах, 3 2 7 2 4 снабженных мешалками; дистиллат собира­ ют в керамиковых приемниках. Этим путем получается 90%-ная М. к. Возможно при­ готовление М. к. высшей концентрации, ес­ ли для первой смеси воспользоваться 9 9 — 100%-ной М. к. и разложение вести моно­ гидратом H S 0 или слабо дымящей HaS0 . Применение М. к. В кожевенной промыш­ ленности М. к. "служит для удаления каль­ ция из кожи, т. к. формиат кальция хорошо растворим в воде. Наибольшее применение М. к. находит в текстильной промышлен­ ности, где она постепенно вытесняет уксус­ ную и другие (например щавелевую, молоч­ ную) органич. кислоты. В некоторых отрас­ лях текстильной промышленности, где боль­ шое значение имеет сохранение крепости во­ локна или ткани, М. к. успешно конкуриру­ ет даже с серной кислотой. Главная область применения М. к.—в технологии крашения шерсти, т. к. она медленнее и полнее восста­ навливает хромовую кислоту, чем винная, щавелевая или молочная кислоты. При кра­ шении полушерстяных товаров выгоднее также пользоваться М . к . вместо серной, так как первая совершенно не действует на рас­ тительное волокно. В последнее время встал вопрос о возможности приготовления фор­ миатов целлюлозы в промышленности искус­ ственного волокна. В фармацевтической про­ мышленности М. к. применяется для при­ готовления муравьинокислых эфиров глице­ рина (д и ф о р м и н а ) , которые служат за­ меной ацетина (см.). Наконец М. к. поль­ зуются для приготовления жидких клеевых масс, сложных эфиров М. к., для восстано­ вления органич. соединений, для коагуля­ ции каучука и в качестве консервирующего и дезинфицирующего средства в различных отраслях промышленности (консервном де­ л е , пивоварении, винокурении и т. д . ) . Зфиры М. к. Из эфиров М. к. наибольшее значение имеют следующие: метиловый эфир, м е т и л ф о р м и а т , НСОО-СН , —жид­ кость с t° . 32,3°; при хлорировании из него получается ряд эфиров хлоругольной к-ты, к-рые применяются как боевые отра­ вляющие вещества (см.) и как инсектисиды (см.). Этиловый эфир М. к., э т и л ф о р м и ­ ат, Н С О О - С Н , легко подвижная, горючая лгидкость, пахнущая ромом, смешивающая­ ся со спиртом и эфиром, с t° замерзания - 8 0 , 5 ° ; t° . 54,5°; D = 0,9298; получается нагреванием щавелевой кислоты с глицери­ ном и этиловым спиртом; легче его получать нагреванием молекулярных количеств М. к. и спирта в присутствии 1 — 2 % (объемных) серной к-ты. B A S F получает его из абсолют­ ного спирта действием СО в присутствии алкоголята натрия; реакция протекает при t° 60—100° и давлении в 200 atm. Этот эфир применяют для приготовления фруктовых эссенций (искусственный ром), также для денатурации спирта, в медицине и ветери­ нарии; кроме того он служит растворителем целлюлоида и коллодиоиного хлопка; в ор­ ганич. синтезе им пользуются для получе­ ния альдегидов (при действии на магнийорганич. соединения). И з о а м и л о в ы й э ф и р М. к., НСОО • C H , жидкость с фруктовым запахом, t° . 123,5°, Bf=0,8773, получается длительным нагреванием изо2 4 4 3 Kun 2 6 Kun 4 5 5 U Krm