* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
849 850 впуск пара). В этих цилиндрах, которые расположены друг над другом и соединены между собой трубами, находится смесь из весткового молока и сульфата натрия. Р е акцию ведут с генераторным газом при 200° и давлении 15—20 aim. По мере использо вания N a S 0 и С а ( О Н ) в автоклавы нака чивают свежую реакционную смесь, к-рая сначала поступает в последний цилиндр, от куда выходит отработанный газ. Этим путем осуществляется противоток, обеспечиваю щий возможностьнепрерывного ведения про цесса. Д л я компенсации воды, увлекаемой отработанным газом, автоклавы связывают с паропроводом. Так. обр. генераторный газ, насыщенный парами воды, упругость к-рых отвечает давлению, существующему в абсор берах, проходит через всю систему и в ко нечном итоге может быть применен для пи тания паровых машин,, причем используется не только энергия пара, но и энергия компримированного азота, который остается по сле реакции. Продукт реакции выпускается в отстойники, где освобо ждается от главной мас сы C a S 0 , затем отфиль тровывается и выпари вается в вакууме. Фор миат натрия, к-рый по лучен по мокрому спо собу, содержит неболь шое количество Са, ко торое на получение М. к. вредно не отражает ся. Д л я получения же оксалатов формиат не обходимо предваритель но освободить от Са,— лишняя операция по сравнению со способом, применяющим твердый едкий натр, и даю щим продукт, непосредственно пригодный для превращения в оксалат. Приготовление формиата каль ц и я . Экономич. смысл этого способа, пред ложенного B A S F , заключается в стремле нии заменить сравнительно дорогой N a O H дешевой известью. Получающийся формиат кальция вполне пригоден для приготовле ния М. к. Для получения же оксалатов его подвергают обменному разложению в вод ном растворе с N a S 0 (на 12 молей форми ата берут 10 молей N a S 0 ) . Необходимым условием проведения реакции по этому спо собу является применение высокопроцент ной окиси углерода ( 9 0 % СО), которая по лучается в газогенераторах с кислородным дутьем. Работа по приготовлению форми ата кальция производится в аппаратах, сходных с автоклавами, применяемыми для получения формиата натрия из твердого N a O H . Согласно патентам B A S F [•]. реак ция между влажным С а ( О Н ) и высокопро центным СО-газом протекает при t° 200° и давлении 60 atm. В виду того, что по ме ре использования СО в автоклаве накап ливаются посторонние примеси ( N , C 0 , H и другие), а газ с низким содержанием СО ( < 5 0 % ) дает несравненно худшие резуль таты,—степень использования СО тут мень ше, чем в других способах. Отработанный 4 2 4 2 4 a 4 2 8 2 2 дый. автоклав (3 JH ) вмешает 1 О О кг N a O H О и дает 1 500—1 G00 кг формиата. После за грузки (едкий натр должен содержать не менее 9 5 % чистого N a O H и предварительно измельчается в куски величиной с кулак) ав токлав нагревают и пропускают генератор ный газ (см.) под давлением в 8 aim. Вслед ствие экзотермичности процесс вначале про текает чрезвычайно энергично, температура в автоклаве поднимается; выходящий газ 3 Фиг. 1. состоит гл. обр. из азота (и других состав ных частей генераторного газа) и только небольшой примеси СО; тогда нагревание прекращают и в коя^ух пропускают воду, поддерживая необходимую Г. Для устране ния спекания массы перемешивание не пре кращают до самого конца реакции и охла ждения реакционной смеси. Генераторный газ, применяемый для получения формиа та, должен содержать ок. 3 0 % СО и должен быть хорошо очищен от серы, в присут ствии которой образуются окрашенные сое динения с запахом меркаптанов, сильно за трудняющие дальнейшее получение чистой М. к. Присутствие воды (в большинстве слу чаев достаточно влаги генераторного газа) повидимому способствует реакции, т. к. со вершенно сухие СО и N a O H не реагируют. После того как реакция заканчивается (по нижение f°), автоклав охлаждают и СО пе ред выгрузкой формиата выдувают возду хом. При нормальной работе полученный продукт представляет собою слабо окрашен ный в желтый цвет гигроскопич. порошок, содержащий 9 0 — 9 5 % формиата натрия. М о к р ы й с п о с о б п о л у ч е н и я фор м и а т а . По этому способу, запатентованно му фирмой R. Коерр Со. [ ] , вместо твердо го N a O H применяются его водные раство ры. Целесообразность работы с растворами объясняется тем, что при этом сокращают ся весьма значительные расходы, связан ные с выпаркой щелоков при приготовлении N a O H . Эта операция, выполняемая при вы сокой t°, в мокром способе заменяется упа риванием водных растворов формиата, что требует только небольших затрат. Преиму щества мокрого способа становятся еще бо лее очевидными, если принять во внимание, что вместо растворов N a O H можно пользо ваться N a S 0 n С а ( О Н ) , которые в водном растворе образуют равновесную систему: 4 2 4 2 Са(ОН) 2 + N a S 0 ^ 2 N a O H + CaS0 . 2 4 4 При действии СО на эту систему при нагре вании и повышенном давлении N a O H бы стро связывается в формиат, и нарушенное равновесие восстанавливается за счет пре вращения N a S 0 и*Са(ОН) в N a O H ; т. о. весь N a сульфата превращается в формиат. Для непрерывной работы по этому способу применяют аппараты, состоящие из трех ав токлавов (фиг. 2) в виде цилиндров из ко ваной стали, снабженных мешалками (А— 2 4 2