* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
947 ОЛЕИНОВАЯ 9 КИСЛОТА 948 льняном (высыхающем), а также в твердых жирах (бараньем, бычьем, гусином, свином) и в ворвани. Из многочисленных реакций О. к . следу ет отметить следующие наиболее важные. При действии азотистой к-ты или раствора бисульфита натрия при нагревании О. к. превращается в стереоизомер—э л а и д ин о в у ю к и с л о т у с t° . 44,5° СН (СН )г—С—Н сн (сн ) —с—н nA 3 2 3 2 7 Н—С(СН ) С00Н цис-форма (олеиновая к-та) 2 7 HOOC(CH ) C—Н транс-форма (элаидиновая к - т а ) 2 7 Эта т. наз. э л а и д и н о в а я реакция протекает при пропускании через О. к. окис лов азота (смесь N 0 и N 0 ) , выделяющихся при нагревании азотной к-ты с мышьяко вистым ангидридом. Реакция наступает так же при прибавлении H N 0 , уд. в. 1,25 (см. Жиры и масла). П р и действии крепкой сер ной к-ты на О. к. получается твердый про д у к т — и з о о л е и н о в а я к и с л о т а с t° , 45°. При этом сначала образуется серноки слый эфир оксистеариновой к-ты 2 3 njl C i 8 H 3 4 0 2 + H 2 S 0 4 = Ci H 7 3 4 (0-S0 H)COOH, 3 к-рый при гидролизе расщепляется на оксистеариновую кислоту, С И (ОН)-СООН, и H S 0 : оксистеариновая к-та при дистилля ции отщепляет частицы воды и дает изоолеиновую к-ту Восстановлением О. к. превра щается в стеариновую, что достигается дей ствием H J или, лучше, водорода в присут ствии катализатора, напр. никеля на кизель гуре или другом пористом носителе [ ] . К а к ненасыщенное соединение О. к. присоеди няет по месту двойной связи галоиды, галои доводородные к-ты, хлорноватистую к-ту и др. При действии озона на раствор олеино вой к-ты в хлороформе получается озонид олеиновой к-ты (см. Озониды), расщепляе мый водой на нонилальдегид (пеларгон-альдегид), СИ (СН ) СНО, и полуальдегид азелаиновой к-ты, НОС(СН ) СООН, чем дока зывается строение О.к. [ ].По Варентрапу [*], сплавлением О. к. со щелочами м. б. получена твердая пальмитиновая к-та, но с незначи тельным выходом. При нагревании 10 ч. О. к. с 1 ч. хлористого цинка получается твердый продукт,состоящий из 75,8%стеаролактона, 15,7% изоолеиновой к-ты и 8,5% насыщен ных жирных к-т [ ] . Озонид элаидиновой к-ты дает такие ж е продукты распада, что и озонид О. к . , чем подтверждается стереизомерность обеих кислот. При окислении с по мощью К М п 0 в щелочном растворе О. к. дает диоксистеариновую к-ту [ ] . По Зайце ву [ ] , это окисление в случае самой О. к. да ет низкоплавящуюся диоксикислоту, а в случае элаидиновой к-ты—диоксикислоту с более высокой Г„ . • П о л у ч е н и е О. к. Чистая олеиновая к-та м. б. получена по методу Готлиба [ ] : техни ческая O.K..растворенная в избытке раство ра аммиака осаждается ВаС1 в виде олеата, к-рый высушивается в струе индиферентного газа и затем многократно перекристаллизовывается из кипящего спирта; при меси линолево- и линоленовокислого бария остаются растворенными в спирте. Д л я по лучения чистой к-ты олеат бария разлагают ледяной уксусной к-той. По Фарнштейнеру 17 34 2 4 8 3 2 7 2 7 3 Б 4 в 7 л 8 2 [ ] , пользуются смесью бензола со спиртом (бензол с 5% 95%-ного спирта), в которой олеат бария мало растворим и из этого рас твора перекристаллизовывается, тогда как бариевые соли других ненасыщенных кислот ( С Н 0 , С Н О ) остаются в растворе. Не посредственно из масел (миндального, олив кового, хлопкового и др.) и жиров (свиного сала) чистая О. к. получается следующим образом: сырье омыляется, и выделенные жирные к-ты нагреваются в течение несколь ких часов на водяной бане с окисью свинца, с целью получения свинцовых мыл (смеси жирных к-т), из которых только олеат свин ца легко растворим в эфире. Из отделенного т. о. олеата свинца разложением соляной к-той выделяется О. к., к-рая в дальнейшем очищается переводом в соль бария. Если оливковое масло оставить в течение 24 часов с холодным щелоком, то остается неомыленным только триолеин, к-рый может служить хорошим исходным сырьем для получения чистой О. к. Т е х н и ч е с к а я О. к., о л е и н . Поня тие «олеин» в технике недостаточно стан дартизовано. Так, Штадлингер [ ] определя ет олеин след. обр.: t° ниже + 1 0 ° , при 20° легко подвижен, нормальный запах, светлый цвет, легкая способность эмульгиро вать со щелочами, малое содержание неомыляемых и нейтральных жиров, отсутствие за грязнений, отсутствие склонности к осмолеиию и клейкости, легкая смываемость с тка ней содовым раствором, высокая омыляемость,отсутствие ворвани и высыхающих ма сел. Штипель [ ] дает для олеина следующие константы: кислотное число 188,5—195, ко эфициент омыления 189—200, эфирное число 0,8—5, йодное число 84—90,7 и содержание неомыляемых 4,5—5%. Нафтали [ ] дает следующее определение для олеина: все жид кие к-ты из жиров сухопутных животных и твердых растительных жиров и смеси из та ковых, к-рые имеют коэф. омыления 190—• 205, йодное число до 90, Ь° до 26° и уд. в. не ниже 0,920 при 15°. По OCT [ ] олеином называется смесь жидких жирных к-т (глав ная часть—олеиновая кислота), получаемая расщеплением яшров с последующим отпрессованием стеарина. Присутствие олеина в масле устанавлива ется след. образом: каплю испытуемого масла прибавляют к раствору небольшого количе ства хлопка в конц. серной к-те и медленно при встряхивании прибавляют воду; в при сутствии олеина наступает красное окраши вание, при большом разбавлении переходя щее в фиолетовое. Определение кислотно сти, числа омыления и эфирного числа про изводится обычными методами. Содеря?ание нейтрального жира в олеине качественно ус танавливается растворением при нагревании 2 см олеина в абс. спирте, к этому раство ру прибавляется от 1 до 2 см разбавленного аммиака — наступающее помутнение ука зывает на присутствие нейтрального жира. Если при кипячении с / N спиртовым раство ром К О Н муть не исчезает, то в олеине при сутствует минеральное масло (о получении его см. ниже). Различают олеин двух сортов: д и с т и л л я ц и о н н ы й , содержащий не более 5% примесей—нейтрального жира, и 1 8 з а 2 18 30 2 10 3aemп 12 пл 1S 3 3 X Z