* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

901 ОКИСЛЕНИЕ 902 стительных масел (см. Перекиси). 8) Хлорно­ ватая кислота, НС10 , служит для полу­ чения анилиновой черни непосредственно на волокне (в присутствии CuS0 ). 9) Мышья­ ковая к-та применяется в хинолиновом син­ тезе Скраупа как замена нитробензола и ча­ сто дает результаты лучшие, чем последний. Она применялась также в фуксиновом про­ цессе, хотя ббльшая часть ф-к перешла к ра­ боте с нитробензолом, так как в этом случае получаются неядовитые продукты. 10) Пере­ кись марганца, М п 0 , применяется отчасти в осажденной форме, отчасти в виде природ­ ного пиролюзита, и представляет собой один из наиболее употребительных окислителей; ею пользуются почти всегда в смеси с сер­ ной кислотой для превращения метиловых 3 4 2 ( - С Н ) групп в альдегидные ( - С ^ ) - Этим путем осуществляется окисление толуола в бензальдегид, а также получение хлорбензальдегида, нитробензальдегида, анисового альдегида, бензальдегид-&м-сульфокислоты и бензальдегид-2, 4-дисульфокислоты из со­ ответствующих производных толуола. М п 0 служит для введения гидроксильных групп в оксиантрахиноны: из ализарина и хинизарина получается пурпурин, из ализаринбордо—ализаринцианин. Посредством М п 0 осуществляется окисление лейкооснований трифенилметанового ряда. 11) Иногда вместо смеси М п 0 и серной к*ты выгоднее пользо­ ваться солью Mn(S0 ) , получаемой электро­ литическим О. сульфата марганца. Эта соль действует при t° более низких, чем смесь Мп О и H S 0 . При О. этой солью нитрото­ луола выход нитробензальдегида получает­ ся в два раза больше, нежели при О. смесью М п 0 и H S 0 . 1 2 ) Сульфат окиси марганца, Mn (S0 ) , применяется в аммонийных ква­ сцах обычно для тех же целей, как М п 0 или Mn(S0 ) . Приготовляется он из MnS0 • / 2 ( N H ) S 0 путем электролитич. О. в раз­ бавленном растворе серной кислоты. 13) Пере­ кись свинца, Р Ь 0 , в кислых растворах от­ дает атом кислорода и при этом переходит в окись. Приготовляется из растворимых со­ лей свинца путем осаяодения хлорной из­ вестью или гипохлоритом натрия. Окисляет тетраметилдиаминодифенилметан в гидрол Михлера. Главное применение Р Ь О — О. лейкооснований трифенилметанового ряда в красители (малахитовая зелень, кристаллвиолет, азозеленый, брильянтовый зеленый, хромовый зеленый, хромовый виолет и мно­ гие другие). 14) Хлорное железо, FeCl , пред­ ставляет собой слабый окислитель, пригод­ ный для О. гидрохинона в хинон, нафтолов в динафтолы, пирогаллола в гексаоксидифенил. Применяется при изготовлении краси­ телей акридинового ряда. К щ е л о ч н ы м о к и с л и т е л я м отно­ сятся: 1) Перманганат к а л и я , К М п 0 , — важнейший окислитель этого ряда. 2 мол. перманганата отдают 3 атома кислорода: 3 8 2 2 4 2 а 2 4 2 2 4 2 4 3 2 4 2 4 l 4 2 4 2 г 3 4 ток перманганата устраняют добавлением спирта. Аминогруппы или гидроксил пе­ ред О. необходимо предварительно защи­ тить посредством алкилирования или ацетилирования. Предложенные другие соли мар­ ганцевой кислоты (натриевая и кальциевая), несмотря на некоторые преимущества перед К М п 0 , не нашли себе широкого примене­ ния. Перманганатом пользуются при полу­ чении сахарина для О. амида о-толуолсуль­ фокислоты , далее—при приготовлении суль­ фонала, трионала и тетронала. Изредка он применяется для О. метильных групп в ароматич. соединениях. 2) Часто О. органиче­ ских соединений осуществляется сплавлени­ ем окисляемого вещества с едкими щелоча­ ми. Из резорцина при этом образуется флороглюцин или дирезорцин. Щелочной плав имеет большое значение для приготовления кубовых красителей антрахинонного ряда. Сплавление ведут или только со щелочами или с добавкой к ним других окислителей. Этим путем например получают ализарин из натриевой соли антрахинон-/3-сульфокислоты. Получение индантренового синего, флавопурпурина и антрапурпурина осуще­ ствляется посредством щелочного плава с добавлением калиевой селитры. Этим спосо­ бом (вместо селитры добавляют СиО И Л И М п 0 ) можно О К И С Л Я Т Ь крезолы в О К С И К И слоты, напр. из о-крезола с хорошим выхо­ дом получается салициловая к-та. 3) Гипохлориты, чаще всего в виде белильной извести (см.), широко применяются для отбелки тка­ ней. В синтетич. практике пользуются рас­ творами гипохлорита натрия (С1 +2 NaOH) для получения из амидов к-т аминов (реак­ ция Гофмана); реакция проводится в широ­ ких размерах для приготовления антрапиловой к-ты из амида фталевой к-ты. 4) Не­ которое практич. значение имеет гипобромит калия, например для окисления корич­ ной к-ты в Д-лактон а-оксифенилпропионо. вой кислоты, действием водяного пара рас­ щепляемый на углекислоту и фенилацетальдегид—душистое вещество, имеющее важное значение в парфюмерии. 5) Железосинеродистокислый калий, K Fe(CN) , в последнее время получил большое значение как окис­ литель для сероводорода. О применении пе­ рекисей и перки слот см. Перекиси. Электролитическое окисление имеет большое значение в технике получе­ ния минеральных веществ; получение хроматов, перманганатов, персолей, перекисей водорода и свинца и многих других важных соединений основано на применении этих методов (см. Электрохимия). В промышлен­ ности, несмотря на большое число попыток применить методы электроокисления к орга­ нич. продуктам (окисление спирта в уксус­ ную кислоту, толуола в бензальдегид и бен­ зойную к-ту и т. п.), они до сих пор не имели практич. успеха. 4 2 2 3 e 2 KMnO +H 0=2 K O H+ 2 Мп0 +30. 4 2 2 Иногда для устранения накопления едкой щелочи, освобояодающейся при реакции, в раствор пропускают СО или же прибавляют сульфат магния. Окончание О. обнаружи­ вается по обесцвечиванию раствора. Избы­ 2 Лит.: О б з о р ы и т е о р и и о к и с л и т е л ь ­ н ы х п р о ц е с с о в : *) Б а х К . Н . , Х и м и з м д ы х а ­ т е л ь н ы х п р о ц е с с о в , «Ж», т . 44; ) Е n g I е г С . и . W e i s s b e г g J . , K r i t i s c h e S t u d i e n iiber die V o r g a n ge der A u t o x y d a t i o n , B r s c h w . , 1904; & ) W i e l a n d H . , «B», 1922, B . 55, p. 3639; « E r g e b n i s s e d. Physiologic*, M c h . , 1922, B . 20, p. 477; *) M o u r e u C h . et D uf r a i s s e ch., C o n s i d e r a t i o n s sur l & a u t o x y d a t i o n , P a r i s , 1926.—M е х а н и з м о к и с л и т е л ь н ы х п р о ц е с с о в : B a c k s t r o m H.,^« J o u r n a l оГ the 2 *29