* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

НИТРОЦЕЛЛЮЛОЗА утраты своих свойств более 35 лет; в то же время пороха, изготовленные из нестойкого пироксилина, теряют свои свойства через несколько лет и при неблагоприятных ус­ ловиях иногда сами собою загораются. Спо­ собов определения стойкости Н. известно очень много. Все они основаны: 1) на изме­ рении времени, в течение к-рого выделяется определенное количество продуктов разлол?ения,или 2) на определении количества продуктов разлож-ения, выделившихся за определенный промежуток времени, или же 3) на периодич. определении количества про­ дуктов разлолсения, что позволяет выявить самый характер разложения Н. Наименее совершенными, но зато и наиболее простыми, являются способы первой группы: а) проба Абеля — нагревание навески пироксилина (1.3 г) в пробирке на водяной бане при 65° до появления слабого бурого окрашивания иодокрахмальной бумажки определенной чувствительности, смоченной 50%-ным вод­ ным раствором глицерина и подвешенной в верхней части пробирки. Проба дает очень непостоянные показания и в большинстве го­ сударств вышла из употребления; б) проба Вьеля заключается в нагревании навески пи­ роксилина (2,5 г) в герметически закрытом стеклянном цилиндре, с вложенной внутрь синей лакмусовой бумажкой постоянной чувствительности, в специальном термоста­ те при 106,5° до появления красного окра­ шивания бумажки или до выделения бурых паров;в) проба с метилвиолетовой бумажкой при 135° до ее покраснения и т. д. Более со­ вершенными, но и более сложными являют­ ся пробы второй группы: а) проба БергманаЮнка, заключающаяся в нагревании на­ вески пироксилина (2 г) в специальной стек­ лянной пробирке, закрытой водяным запо­ ром и помещенной на 2 ч. в .особо сконструи­ рованную баню при 132°. Выделившиеся за время нагревания окислы азота переводятся в аммиак и количественно определяются от­ гонкой в титрованный раствор к-ты; б) про­ ба Обермюллера, заключающаяся в нагре¬ вании 2 г влажного пироксилина в вакууме в пробирке, соединенной с ртутным маномет­ ром. Пробирка помещается в" баню при 140°. Отмечается увеличение давления за 1 ч. на­ гревания. К третьей группе относится про­ ба Билля: определяется объем . газообраз­ ного азота, полученного нагреванием 2,5 г влажного пироксилина при 135° в атмосфе­ ре СО и пропусканием газообразных про­ дуктов разложения над раскаленной медной спиралью; азот собирается в газовой бюрет­ ке; отсчеты делаются каждые 15 минут, и результат изображается в виде диаграммы. Хороший пироксилин за каждый 15-минут¬ ный период выделяет одинаковые количест­ ва азота и носит название п р е д е л ь н оп р о м ы т о г о. Пироксилин, из к-рого при стабилизации удалены не все побочные про­ дукты нитрации, дает в первые периоды боль­ шие количества азота, чем в последующие. Испытание плохих иироксилинов нередко заканчивается взрывом, и скорость разложе­ ния их значительно больше. Чем меньше со­ держание азота в Н., тем меньше скорость ее разложения, определяемая пробами на стой­ кость, и тем меньше надо применять промы­ 2 вок при стабилизации для получения пре­ дельно промытых Н . Обычно для Н . , идущих на изготовление различных изделий, по про¬ бам на стойкость устанавливаются определен­ ные нормы. Так. для порохового пироксили­ на по пробе Вьеля красное окрашивание долялго появляться не ранее 6 ч.; по пробе Бергмана количество выделенной N 0 на 1 г не д. б. более 2,5 см*. При несоблюдении ус­ тановленных норм стойкости Н. в производ­ ство не допускаются и подвергаются допол­ нительным промывкам. К а к результат нару­ шения этих норм известны случаи самовоз­ горания целлюлоида, изготовленного из не­ стойкой Н. Д л я безопасного хранения Н. должна иметь определенную влажность. Н. с 2—3% влаги легко загорается и сгорает чрезвычайно быстро; в случае больших масс горение оканчивается взрывом. При влаж­ ности в 7—10% горение идет медленно и с трудом; при 25—30% влаги Н. ул^е совер­ шенно безопасна. Теплота разлоягення для Н. с содеря*анием азота 13% равна 1 100 Cal на кг и при 12% азота равна 730 Cad. Тепло­ та образования молекулы C 4lI O (ONO ) равна 658 Cal, теплота образования молеку­ лы СмНмОЛСШОг)!!—639 Cal. П р о и з в о д с т в о Н. Основными исход­ ными материалами для изготовления Н. яв­ ляются: целлюлоза (клетчатка) разнообраз­ ного происхождения, азотная и серная к-ты и олеум. В отношении к-т и олеума особых требований не предъявляется. Крепость к-т должна быть такова, чтобы можно было со­ ставить кислотную смесь с заданным содер­ жанием воды, колеблющимся от 9 до 20%. Состав кислотных смесей для нитрации очень сильно отражается на свойствах получаемой Н.; кроме того он варьирует в зависимости от качества самой целлюлозы, применяемой для нитрации; поэтому дать точную рецеп­ туру кислотной смеси не представляется воз­ можным. Для приблизительных соображе­ ний можно пользоваться формулой, данной Менделеевым для пироколлодия: 2 30 10 2 10 2HN0 3 + x H ^ S O i + (х + 1 ) H 0 . 2 При применении кислотной смеси подобного состава получается Н. с содержанием азота ок. 12,5% и с высокой растворимостью. При меньшем содержании воды в кислотной сме­ си получаются более высокоазотные Н . , ма­ ло растворимые в спирто-эфирной смеси; при большем содержании воды—коллодионная вата? Более подробные сведения о кислотных смесях для нитрации см. [ ] . При t° 15—20° основной процесс нитрации заканчивается почти полностью в несколько минут; далее происходит лишь медленное повышение содерячания азота, не превосходящее обычно 0,5%. При повышении t° реакция идет зна­ чительно скорее; поднимать 1° выше 40° не­ целесообразно, так как при этом усиливается течение побочных реакций. Продолжитель­ ность реакции колеблется от 30 до 90 м., в зависимости от способа нитрации, и в ред­ ких случаях доходит до нескольких часов. Материал для нитрации берется или в виде клетчатки волокнистого происхождения(линтер, делинт, концы, льняная кудель) или в виде древесной целлюлозы (алигнин, рых­ лый картон). Основные требования, предъ­ являемые к материалу для нитрации: возх