* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
587 НИТРОЦЕЛЛЮЛОЗА 58S О т н о ш е н и е Н. р а з л и ч н о г о с о с т а в а и р а с т в о р и т е л я м , т е о р е т и ч е с к и й р а с х о д и с х о д н ы х м а т е р и а л о в и в ы х о д Н . (Н.—не растворим; Т.—трудно растворим; Р.—растворим). Растворимость Ф о 1» м у л а Мол. вес Содер жание азота в % Количество, необход, для о б р а з о в . 100. Н . цел1ЮЛО- В* к Я а о • зы Четырехазотяая Нятиазотная . . Шестиазотная . Семиазотная . . Восьмиазотная . Девнтиазотная . Цесятиазотнап . Одиннадцатиазотная Двенадцатиазотная * i Спирта с эфиром iH l 3 3 e 0 1 6 (ON0 ) 2 : ! 4 iHasOietONOJe 1 4 3 3 l 3 2 H 40 fONO )e iH 0 (0NO ) iH Oa (ON0 ), H O (ON0 )» iH O (ONO ) H 0 (0NO ) iH 0 (ONO )ia 7 3 a S 2 l 3 l u 2 3 0 1 0 2 l 2 9 9 2 1 1 8 8 8 a l 0 828,32 873,32 918,32 963,32 1008,32 1053,32 1098,32 1143,32 1188,32 6,76 8,02 9,15 10,18 11,11 11,97 12,75 13,48 14,15 108,09 с м « 128,24 О се Ш 146,30 162,77 177,64 191,38 203,86 215,53 226,24 ? ° 78,27 74,24 70,60 67,30 64,30 61,55 59,03 56,71 54,66 30,43 36,07 41,17 45,79 50,00 53,84 57,37 60,63 63,64 127,8 134,7 141,6 148,6 155,5 162,5 169,4 176,3 183,2 1:2. и уксусноизоамиловый эфиры, низшие же тоны, спиртовые растворы камфоры, нитро глицерин и многие нитропроизводиые аро матического ряда. Ы. с содержанием азота от 11 до 12%, сполна растворимые в спиртоэфирной смеси, в технике носят название к о л л о д и о н н о й в а т ы . Н . с содержани ем азота в 12% и выше носят название и ир о к с и л и н о в и преимущественно при меняются для изготовления бездымного поро ха (см.). Пироксилины, содержащие азота ок. 12,5% и (несмотря на высокое содержание N) растворимые на 95—99,5 % в спирто-эфирном растворителе, введены в практику пороходелия Д . И. Менделеевым и носят назва ние и и р о к о л л о д и я . Физические свойства. По внешнему виду I I . не отличается от материала, взятого для нитрации. Под микроскопом в поляризован ном свете обнаруживается изменение ок раски—тем в большей степени, чем больше введено групп O N 0 ; это свойство м. б. при менено для приблизительного определения содержания азота в Н . Истинный уд. вес Н . колеблется от 1,65 до 1,67. Гигроскопич ность Н. зависит от числа групп O N 0 и при 15° м. б. приближенно выражена ф-лой Н=20—-1,3 N, где Н—содержание влаги в %, а N—содерлсание азота в %. Сухая Н. легко электризуется, что в случае образо вания искр может повести к ее воспламене нию и взрыву. Вязкость растворов Н. имеет существенное значение при производствах: шелка Шардонне, нитролаков, кинопленки и т. п. Д л я определения вязкости чаще всего применяют 1—2%-ыый раствор Н. в ацето не. Вязкость увеличивается с увеличением содержания азота и очень сильно зависит от условий нитрации и качеств исходной цел люлозы. Увеличение содержания окепцеллюлоз вызывает значительное понияшние вязкости. В последнее время для получения Н . определенных качеств в отношении вяз кости применяют определенные сорта цел люлозы, рассортированные по вязкости их растворов в фелинговой жидкости. Вязкость растворов Н. моясно понизить предваритель ным нагреванием Н. в автоклаве с водой (чи стой или с добавкой различных веществ). В присутствии растворителей, особенно легко под давлением, Н . переходит в коллоидаль ное состояние, сохраняющееся и после уда ления почти всего растворителя. Именно в 2 2 таком «коллоидированном» виде Н. и имеет промышленное применение. Х и м и ч е с к и е с в о й с т в а . В химич. отношении Н. обладает всеми свойствами сложных эфиров. При действии растворов едких щелочей, особенно при нагревании, она омыляется, распадаясь на первоначаль ные компоненты; при этом одновременно происходит окисление регенерируемой цел люлозы, в результате к-рого последняя дает разнообразные оксикислоты и к-ты до щаве левой к-ты и угольного ангидрида включи тельно. При не очень продолжительном на гревании со слабыми растворами углекис лых щелочей, неорганич. к-т или бисульфи та натрия (0,5—1%) происходит разруше ние преимущественно побочных продуктов нитрации, на чем основаны процессы стаби лизации Н. Крепкая H S 0 переводит азот ные эфиры целлюлозы в сернокислые, что сопровождается переходом их в раствор. Крепкая H N 0 окисляет Н., медленно на хо лоду и быстро при нагревании, до С 0 , на чем основано определение золы. Восстанови тели FeCl -f-HCl и 2 H g - f H S 0 количест венно переводят группу O N 0 в окись азота NO, на чем основано количественное оп ределение азота в Н.; сама клетчатка при этом разрушается. Восстановление Н. с по лучением целлюлозы в почти неизмененном виде м. б. произведено сульфгидратами натрия,калия и кальция [NaSH, KSH,Ca(SH) ]; процесс этот носит название д е н и т р ац и и и применяется для получения искусст венного шелка по способу Шардонне. При медленном нагревании Н. разлагается с вы делением газообразных продуктов: NO, СО, СО и Н О , причем содержание азота в Н. постепенно падает и появляются разнообраз ные продукты окисления целлюлозы. Реак ция разложения Н. про исходит и при комнат ной Г , но чрезвычайно медленно. Если на гревание вести, быстро повышая t°, то при 180—210° происходит вспышка. И с п ы т а н и е Н. Стойкость Н. характе ризуется скоростью разложения ее в усло виях проведения опыта. Это свойство имеет чрезвычайно важное значение для Н., при меняемых для изготовления бездымного поро ха и динамитов, т. к. позволяет судить о спо собности их к длительному хранению. Так, известны пороха, изготовленные из впол не стойкого, пироксилина, хранящиеся без 2 4 3 2 8 2 4 2 2 2 а ЛЮЛО на 10 Наименование Н. азотн. к - т ы (мо ногидр.)