* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

573 НИТРОАНИЛИНЫ 574 талл); описание отдельных Н. помещены в статьях о соответствующих металлах. НИТРОАНИЛИНЫ, моно-,ди-, три- и тетранитропроизводные анилина (аминобензола). М о н о н и т р о а н и л и н ы, состава К 0 • • C I I - N H , широко применяются в анилокрасочной и химико-текстильной промыш­ ленности как промеягуточные продукты для синтеза красящих веществ. В зависимости от взаимного расположения амино- и нитро1&руппы известны след. три изомера нитроанилина, пара-, орто-, и мета-Н.; из этих изомеров наибольший практический интерес представляет и-изомер. Способ получения п- и о-Н. в принципе одинаков. В технике получение их осуще­ ствляется двумя путями. Первый, более старый, но применяемый и в настоящее время, состоит в нитровании какого-либо анилида и последующем отщеплении ацильного остатка. В зависимости от Г-ных усло­ вий реакции, характера ацилыюго радика­ ла и от среды реакции, соотношения о- и п- изомеров варьируют. Так, при наиболее употребительном нитровании ацетанилида в сернокислой среде при темп-ре 2—3° получа­ ются значительные (свыше 90%) количества u-изомера. Повышение t° реакции вызывает увеличение выхода о-изомера. Точно так же замена серной кислоты уксусного приводит к образованию значительных выходов о-изоиера. Если вместо ацетанилида нитрованию подвергаются форманилид или оксанилид, то получается почти исключительно »г-изомер в первом случае и о-изомер во втором. Не­ посредственное нитрование незащищенного анилина не применяется вследствие легкой его окисляемости. Лишь в алкнлзамещенных производных анилина, как диметиланилин, это возможно, причем в сильно кислой сре­ де получают до 50% лг-изомера. Получен­ ные нитроацетанилиды отделяются техниче­ ски вследствие различной омыляемости ацетил-w-H. и ацетил-о-Н. Последний, омыляя ацетильную группу, переходит в о-Н. уже при действии кипящего раствора соды. При этом о-Н. переходит в раствор, из которо­ го по охлаждении выкристаллизовывается. «•-Изомер омыляется только при действии щелочи. Второй способ получения п- и о-Н. состоит в обработке аммиаком при t° около 200° в автоклаве п- или о-нитрохлорбензола. Хотя этот способ представляет значитель­ ные выгоды, однако фабрикация Н . по это­ му способу оказывается более затруднитель­ ной вследствие необходимости применения высоких давлений. П а р а-п и т р о а и и л и н —- лгелтый кри­ сталлич. порошок с 1° 4Н°, мало растворим в воде, легко-—в спирте и других орган, рас­ творителях, дает растворимые в воде соли минеральными к-тами; широко применяет­ ся в анилокрасочной промышленности как промежуточный продукт и в химико-тек­ стильной промышленности для ледяного кра­ шения и обработки красителей на волокне (см. Крашение). Красочные ф-ки выпускают стойкие препараты лиазотпрованного п-Н. (см. Питразол и Нитрозамнны). Ортон и т р о а н и л и н—желто-оранжевый поро­ шок с t „_ 71,5°, слегка растворим в горя­ ч е й воде, перегоняется с водяными парами; 2 e 4 2 пл z u находит применение для получения о-фенилендиамина и в ледяном крашении. М е т ан и т р о а н и л и н — я?елтый порошок с t° . 114°, легко растворим в горячей воде; по­ лучается при неполном восстановлении сер­ нистым натрием .м-динитробензола. Приме­ няется при производстве азокрасителей и в ледяном крашении. nj Лит.: В о р о ж ц о в Н . Н . , Ступени в синтезе к р а с и т е л е й , Л . , 1926; F i e r z - D a v i d H.E.,Grundlegende Operationen d. F a r b e n c h e m i e , 3 A u f l . , B e r l i n , 1924; G r o g g i n s P . H . , A n i l i n e a . its D e r i v a t i v e s , L . , 1924. И. И о ф ф е . Из д и и и т p о а н и л и н о в C H (NО ) • • ( N H ) технич. интерес представляет лишь 2,4-д и н и т р о а н и л и н. Он образует желтые с голубоватым блеском кристаллы с ?°, 188° и "получается нагреванием под давлением 2,4-динитрохлорбензола с раство­ ром аммиака; служит для получения азо­ красителей, причем диазотирование м б про­ ведено лишь в конц. сернокислом растворе в виду слабо основного характера этого со­ единения. 2,4, 6-Т р и н и т р о а н и л и н, пикрамид. C H ( N O V N H ) — темнолселтые монокли­ нические таблички с голубоватым блеском, плавящиеся при 188°.Тринитроанилин легко получается действием аммиака на тринитрохлорбензол; по своим взрывчатым свой­ ствам он близок к пикриновой к-те; преиму­ ществами его являются нерастворимость "в воде, отсутствие кислотного характера и красящей способности; технич. применения почти не получил. 2 , 3 , 4, 6 - Т е т р а н и т р о а н и л и н , C H(NO ) (NН )—желтый кристаллический порошок, плавящийся с разложением при 210—212°; t° вспышки 231—233°. Он м. б. получен непосредственным нитрованием ани­ лина смесью азотной и серной к-т с добавкой калийной селитры, но при этом образова­ ние о- и w-изомеров понижает выход. По спо­ собу Флюршейма С ] в качестве исходного продукта пользуются JK-нитроанилином и П&-дзергают его дальнейшей нитрации. Тегр шитроанилин по взрывчатым свойствам олизок к тетрилу; его недостатком является малая химич. стойкость, пробы Эбля (Abel) он не выдеряшвает. По англ. данным при соответствующей очистке стойкость тетранитроанилина выше, чем тетрила. В бомбе Трауцля тетранитроанилин дает расшире­ ние в 430 с и . Тетранитроанилин применяет­ ся г л а в н . о б р . для снаряжения детонаторов. См. Взрывчатые вешества. e 3 г 2 2 Me 2 a 2 e a 4 2 1 3 Лит.: 1) Г . П . 2 4 1 6 9 7 / 1 0 . — К a s t Н . , S p r e n g п . Zundstoffe, B r s c h w . , 1921; С о 1 v е г Б . de W . S . , H i g h E x p l o s i v e s , L o n d o n , 1918; S t e t t b a c b e r A . , D i e Schiess- u . Sprengstoffe, L p z . , 1919; U l l m a n n s E n z v k l o n a d i e , В . 1, 2 A u f l . А. Горст. НИТРОБЕНЗОЛ, C H - N 0 , простейшее нитросоединение ароматического ряда,— бледножелтая ясидкость, замерзающая при 8,4 ; t° . 210,8°; уд. вес 1,21. Н. получается при нитровании (см.) бен­ зола по ур-ию: 6 5 2 Э Kun С Н +ГШ0з=СбН5^ +Н 0 в в 2 2 +36,6 C a l , причем выделяющаяся при реакции вода д. б. связана каким-либо водоотнимающим средством; в технике для этого применяется серная кислота. Степень нитрования бен­ зола, как и других ароматич. углеводородов, зависит от t° реакции и от крепости нитру-