* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

571 НИТРИЛЫ ходит присоединение одной молекулы во­ ды с образованием амидов, а затем второй молекулы, причем получаются аммонийные соли карбоновых кислот—реакция, обрат­ ная реакции получения Н. из аммонийных солей и амидов: RCN + 2II 0 = R • COONH . 2 4 азота при выделении благородных газов из воздуха; 2) действием азота на карбиды ме­ таллов; 3) восстановлением окисей металлов углем в струе азота. Н . легко разлагаются при нагревании с легко восстанавливающимися окисями ме­ таллов (PbO, СиО). При действии воды Н. б. ч. разлагаются с образованием аммиа­ ка. Расплавленные щелочи выделяют из П. аммиак. Относительная легкость соедине­ ния азота с металлами и дальнейшее разло­ жение получаемых Н. с образованием амми­ ака были использованы для фиксации ат­ мосферного азота в промышленном масштабе. Наиболее применимым для этой цели ока­ зался Н. алюминия, получаемый по способу Серпека—нагреванием смеси боксита с ко­ ксом в атмосфере азота (см. Алюминий). З а последнее время для получения аммиака че­ рез Н. алюминия предложен ряд алюминие­ вых сплавов, получаемых восстановлением бокситов. Состав этих сплавов колеблется примерно в следующих пределах: 25—46% Л1, 19—30% Si, 1—3% T i (остальное—Fe). Сплав нагревается в токе азота в присутст­ вии катализаторов—хлоридов и флюоридов алюминия, магния, кальция и др.; особенно пригодным оказался криолит в количестве ок. 1 % . Реакция образования Н. алюминия из металлических сплавов протекает с вы­ делением большого количества тепла, что вызвало предложение добавлять сплавы А1 к смеси бокситов и угля с целью уменьшения количества подводимого извне тепла за счет экзотермич. реакции образования Н . алю­ миния из металлич. алюминия; вместе с тем повышается и количество образовавшегося H . алюминия. Однако трудно предположить, чтобы нитридный способ получения амми­ ака оказался в состоянии конкурировать со способом контактного получения аммиака из элементов. О Н. бора, магния, лития и д р . см. статьи 0 соответствующих элементах. Н И Т Р И Л Ы и и з о н и т р и л ы (к а р б и л а м и н ы ) , соединения органич. радикала с остатком синильной (цианистоводородной) к-ты—циангруппой —CN, или изоциангруппой, —NC. Углеродный атом органич. ради­ кала в Н. связан с углеродным атомом циангруппы; в изонитрилах—с атомом азота (согласно современным воззрениям углерод­ ный атом в изоциангруппе считается двува­ лентным). Т. о. общие ф-лы Н. и изонитрилов выражаются-—для Н . : R-C - N , для изонитрилов: R - N - С. С п о с о б ы п о л у ч е н и я Н . : 1) дейст­ вием цианистых солей на галоидные алкилы, например CH J + KCN = KJ+CH CN; 3 3 Н. восстанавливаются металлич. натрием и спиртовом растворе до первичных аминоь: RCN + 2H ->R.CH -NH . 2 2 2 I I . присоединяют сероводород, хлористый водород, с образованием тиоамидов, имидхлоридов. При действии алкоголей на Н. в присутствии НС1 образуются иминоэфиры: при аналогичной реакции с меркаптанами получаются иминотиоэфиры. Н. легко полимеризуются. Низшие Н.—бесцветные жид­ кости. Н. жирного ряда обладают уд. весом в пределах от 0,78 до 0,83; слаботоксичны. А ц е т о н и т р и л (метилцианид), CH -CN,— жидкость с t°Hun. 81,5°, удельный вес при 0° равен 0,85. В е н з о н и т р и л (цианбензол), C H - C N , — ж и д к о с т ь с Г . 191°, /& замерзания—13°;удельный вес 1,006 при 20°: содержится в небольших количествах в ка­ менноугольном дегте; м. б. получен син­ тетически по способу Зандмейера—действи­ ем цианистого калия на диазосоединение в присутствии солей одновалентной меди. И 3 О Н И Т р И Л Ы — ЖИДКОСТИ С t°Ki . Н И Ж е соответствующих им Н.; обладают сильным отвратительным запахом и значительной то­ ксичностью (в особенности метилизонитрил. CH -NC, ядовитостью превосходящий си­ нильную к-ту); см. Синильная кислота. Способы получения изонитрил о в : 1) действием цианистого серебра на галоидные алкилы: 3 e 5 и в m 3 AgCN + C H J = AgJ + C H N C ; 3 3 2) действием хлороформа на первичные ами­ ны в спиртовом растворе., в присутствии ед­ ких щелочей. Процесс протекает по ур-ию: R N H 2 + CHCI 3 = R N C + 3HC1; Лит.: 1 Aufl., U l l m . E n z . , В . 1, 2 A u f l . , р . 277—280, В . 8, р . 520—521. П. К о р ж е в . эта реакция, вследствие весьма сильного неприятного запаха, свойственного изонитрилам, является чувствительной пробой на первичные амины (реакция Гофмана). При действии разбавленных минеральных кислот изонитрилы омыляются с образованием ами­ нов и муравьиной к-ты: R-NC + 2Н 0 = R-NH 2 2 + HCOOH. Окисление изонитрилов приводит к образо­ ванию эфиров изоциановой к-ты, R - N : С: О. Соединяясь с серой, изонитрилы образуют изотиоциаиовые эфиры—т. н. горчичн. масла: R-N:C + S = R-N:C:S 2) нагреванием солей алкилсерных кислот с цианистым калием: R-0-S0 K + KCN= RCN + K S0 ; 3 2 4 ?>) отнятием воды от аммонийных солей жирных кислот ( I ) , от амидов кислот ( I I ) и альдоксимов ( I I I ) : I. [I. III. R.COONH - 2 H 0 =RCN, R.CONH2 - H v O ^ K C N , R.CH:NOHH 0=RCN. 4 2 2 (см. Горчичные эфирные масла и Аллиловог горчичное масло). Вследствие присутствия в молекуле ненасыщенного (двувалентного) атома углерода изонитрилы обнаруживают тенденцию к присоединению галоидов, галоидоводородов, серы, воды и других в е ­ ществ. При t° 230—255° изонитрилы пере­ группировываются в Н. Лит.: Ч и ч и б а б и н А . Е . , Основные начала о р г а н и ч . х и м и и , 3 и з д . , М . — Л . , 1931; M e y e r У . u . J a c o b s o n P . , L e h r b u c h d. organ. C h e m i e . В . 1—2, В . , 1922—24. П. К о р ж е в . II.—нейтральные вещества. При нагревании их со щелочами или к-тами сначала проис­ НИТРИРОВАНИЕ, см. Нитрование. НИТРИТЫ, соли и эфиры азотистой кис­ лоты общей формулы M-ONO (где М — од­ новалентный органический радикал или ме-