* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
401 НЕНАСЫЩЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ш 402 к Н. с. В них возможно допустить повыше ние валентности отдельных атомов, например галоидов в галоидных солях, дающих кристаллосольваты, или кислорода в различных гидратах (а м. б. и в капельножидкой воде), или наконец многих металлов. Принципиально для связи многовалент ного атома с каким-нибудь другим доста точно затраты одной единицы валентности. Поэтому наличие в структурной ф-ле к р а т н ы х (двойных или тройных) с в я з е й ука зывает на возможность реакций присоеди нения именно в этих местах молекулы, т. е. на ее непредельность (в тем большей сте пени, чем большее число единиц валентнос ти затрачивается на связь между соседни ми атомами). Наличие кольчатой структуры также указывает на возможность реакций присоединения с размыканием кольца. Все эти данные строения молекулы указывают лишь на максимальное количество единиц ва лентности, могущих насыщаться, но не гово рят еще об относительной легкости протека ния той или иной реакции присоединения. На последнее обстоятельство влияют и харак тер отдельных атомов в соединяющихся ве ществах, и их положение в молекуле, и усло вия реакции—особенно темп-pa среды. Все эти влияния могут иногда свести к нулю способность Н. с. к той либо иной реакции присоединения, а иногда даже и обусловить большую прочность Н. с. в данных услови ях и самопроизвольное образование его из соответствующего насыщенного соединения. Представление о Н. с. имеет наибольшее значение для органич. химии. Здесь особен но важны случаи непредельности, обуслов ленные присутствием атомов углерода с ва лентностью меньшей чем 4, или кратных связей с участием атомов углерода, или на конец циклов из углеродных атомов. А. Присутствие т р е х в а л е н т н о г о , а тем более д в у х в а л е н т н о г о у г л е р од н о г о а т о м а обычно делает соединение столь ненасыщенным, что лишь небольшое число подобных веществ способно к сущест вованию в обычных Я°-ных условиях. Тако вы например содержащие С триарилметиR R /Ra лы Ri-X— , пентаарилэтилы Ri }С— С R / R / R4 металлкетилы ^ с ( и т. п. Эти соёдинения (называемые с в о б о д н ы м и р а д и к а л а м и ) существуют обычно лишь в рас творах, но некоторые из них выделены и в чистом виде. Они интенсивно окрашены и ха рактеризуются чрезвычайной склонностью к присоединению главн. обр. кислорода и га лоидов. К соединениям, содержащим двух валентный углерод, принадлежат например окись углерода (см.) )С—О, ее имид, изоформа синильной кислоты, C = N H , ее оксим •—• гремучая кислота ) С • N • ОН, &OR ацетали / C , изонитрилы >C-N • R П1 ч X 2 2 0 Ш е X V 0 R дленнее, чем соединения с С . Некоторые из веществ с С в обычных условиях довольно прочны и даже находят практич. примене ние (СО, HCN, соли гремучей кислоты). Сво бодные радикалы с С и С являются повидимому промежуточными продуктами при очень многих реакциях. Б . Соединения, содержащие к р а т н ы е с в я з и м е ж д у к а к и м и-л и б о а т о м а м и (одним из которых м. б. и атом угле рода), чрезвычайно многочисленны, широкораспространены в природе и играют огром ную роль в технике. Наличие подобных свя зей в молекуле является напр. необходимым условием создания многих красящих, паху чих, фармацевтических или отравляющих веществ. Сюда относятся например такие ти пы веществ, как альдегиды R • С ^ ^ , кетоньг 11 п ш R О / С - Ю , карбоновые кислоты R • С » н и тросоединения R • , нитрозосоединения R • N = 0 , нитрилы R • С = N , азосоединения R • N = N • R, арсеносоединения R • As---As • R и многие производные этих и подобных им классов. Для всех таких веществ характер на способность к присоединению водорода (восстановлению) по месту кратной связи. Часто также возможно присоединение воды,, спиртов, второй молекулы того же вещества (полимеризация) и даже более сложных мо лекул. Электроотрицательные элементы—• кислород, галоиды — обычно не присоеди няются по кратным связям подобного рода. В. Вещества, содержащие кратные с в я з и между у г л е р о д н ы м и атома¬ м и , — Н . с. в узком смысле слова—играют не менее важную роль в природе и в техни ке; их реакции присоединения изучены наи более подробно. Так, производные этилена Н С— С Н и вообще все соединения с одной или несколькими двойными связями (часто обозначаемыми значком f=) меясду С-атомами, характеризуются следующими главней шими реакциями: 1) галоиды дают насыщен К о н 2 а С X, ные двугалоидопроизводные а , где Х и 2 Х —атомы галоида; 2) окисление в отсутст вии воды- окиси . | >0; 3) окисление в присутствии воды -> гликоли с-х 2 с-он с он как пер вая ступень окисления; 4) о з о н о з о н и д ы >?"° ^ О , которые легко распадаются при >< - о / гидролизе, с разрывом углеродной связи; 5) восстановление -* насыщенные соединения / с - н ; 6) галоидоводородные кислоты -+ од / производные изоацетилена *УС-- p / i x Все с—н эти вещества присоединяют кислород, гало иды, галоидоводородные кислоты и т. п., но с весьма различной энергией и обычно ме ")с—н ногалоидопроизводные | ; 7) хлорнова- с х