* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ПАССИВИРОВАНИЕ лонов для жидкого хлора и т. п. также осно­ вано на явлении П . Лит.: И з г а р ы ш е в Н . А., Электрохимия и е е т е х н и ч е с к о е п р и м е н е н и е , с т р . 151—165, Л . , 1929; е г о ж е , Исследование в области электродных про­ ц е с с о в , М . , 1914; К и с т я к о в с к и й В . А . , Э л е к трохимич. реакции и электродные потенциалы неко­ т о р ы х м е т а л л о в , 1910; Э л е к т р о х и м и ч . с в о й с т в а м е ­ т а л л о в , « Т р у д ы 2-й ф и з и к о - х и м и ч е с к о й к о н ф е р е н ц и и в М о с к в е » , Л . , 1928; F o e r s t e r F . , E l e k t r o c h e m i e wasseriger L 6 s u n g e n , p . 415—446, H a n d b u c h d . angewandten physikalischen Chemie, hrsg. v. G . Bredig, В . 1, 4 A u f l . , L p z . , 1923; G r u b e, « Z t s c h r . f. E l e k t r o c h e m i e » , B e r l i n , 1927, В . 33, p . 389; H a b e r und G o l d s c h m i d t , i b i d . , 1906, B . 12, p . 64; M ii 1ler W . I . u. K o n i g s b e r g e r , ibid., 1907, B . 13, p . 659, 1909, B . 15, p . 742; L e B l a n c , i b i d . , 1900, B . 6, p . 472; T a m m a n , « Z t s c h r . f. a n o r g a n i s c h e u n d a l l g e m e i n e C h e m i e » , L e i p z i g , 1919, B . 107, p . 104; E v a n s , « T r a n s a c t i o n s of the F a r a - & day Society*, L . , 1922, v . 18, p . 1; F r e u n d l i c h H., P a t s c h e k e und Z о с h e r , « Z t s c h r . f, p h y s i k a l i s c h e C h e m i e » , L e i p z i g , 1917, B . 128, p . 321, B . 130, p . 289; E v a n s , « J o u r n a l of the C h e m i c a l Society*, L o n d o n , 1927, v . 1, p . 102; G e r d i n d u . К а г s t e n , « Z t s c h r . f. E l e k t r o c h e m i e » , B e r l i n , 1925, B . 31, p. 135; F o e r s t e r , i b i d . , 1927, B . 33, p. 406; M u l l e r W . I . , i b i d . , 1904, B . 10, p . 518, 1905, B . 11, p . 755, 823, 1924, B . 30, p . 40f, 1927, B . 33, p. 401, 1928, B . 34, p . 840; F i n k e l s t e i n , « Z t s c h r . f. p h y B i k a l i s c h e Chemie*, L p z . , 1902, B . 39, p . 91; S m i t s A . , D i e T h e o r i e der A l l o t r o p i e u . ihre e x p e r i m e n t a l e B e s t a t i g u n g , L p z . , 1921. С. П л е т е н е в . 1 908 вания П. адсорбционного надо измерять ки­ нетику растворения металла в чистой вод­ ной к-те (напр. в 10—20% H S0 , НС1) сна­ чала в отсутствии (фиг. 1, кривая а) пассиватора, а затем в его присутствии при разных концентрациях (кривые Ъ, с, d, е) с сохране2 4 Фиг. 1. П. адсорбционное, явление понижения скорости реакции на твердых поверхностях кристаллов и металлов, напр. понижение скорости их растворения в воде или к-тах, вызванное образованием на данной поверх­ ности адсорбционного слоя полярных мо­ лекул поверхностноактивных веществ. П. адсорбционное—явление отрицательного ге­ терогенного (контактного) катализа. В тех­ нике уже давно известно, что скорость рас­ творения металлов в водных кислотах сильно понижается (в 10—100 раз) от прибавления к водной среде фенола, углеводов, сульфокислот, нафтеновых и жирных к-т и д р . , чем и пользуются практики, напр. для предо­ хранения от потерь металла (при очистке поверхности листового железа от окислов) опусканием металла в кислую ванну (H S0 или НС1)—патент Фогеля, или напр. при­ садка а н т р , выработанная Степановым и Комовским в Химическом ин-те им. Карпо­ ва в Москве, и др. П . адсорбционное вызывается веществами,, поверхностноактивными по отношению к пассивируемой поверхности (адсорбируемы­ ми ею). Механизм адсорбционного П. тот же, что и при понижении скорости кристал­ лизации (см. Кристаллизация) поверхност­ но-активными веществами, растворенными во внешней среде—явлении, исследованном ранее Фрейндлихом и Марком. Полярные молекулы поверхностноактивных веществ, адсорбируясь на поверхности металла, по­ крывают ее при достаточной концентрации как бы кристаллич. мономолекулярной плен­ кой, препятствующей ионам металла пере­ ходить в раствор и замедляющей установле­ ние равновесия между металлом и раствором (см. Капиллярные явления, Поверхностное натяэюение, Полярность). С увеличением концентрации поверхностноактивного п а сс и в а т о р а скорость растворения металла понижается, стремясь к минимальному пре­ делу, соответствующему образованию насы­ щенного адсорбционного слоя на металлич. поверхности. Д л я количественного исследо­ 2 4 нием постоянства объема раствора и при условии, что пассиватор не изменяет практич. состояния минеральной к-ты в растворе. Для измерения скорости растворения ме­ талла или кристалла, напр. кальцита (СаСО ), в к-тах удобно измерять число пузырьков газа ( Н или С 0 ) , выделяющихся при по­ стоянных условиях t° и давления из остро обрезанного капиллярного кончика опреде­ ленного диаметра в единицу времени (за 1 мин.). При этом N пропорционально ско­ рости реакций ~ , где т масса вещества, перешедшего в раствор в г, а т время в ск. Схема установки для измерения скоростей представлена на фиг. 2. Растворение про­ а а 2 исходит в пробирке Р; капельная воронка А служит для добавления поверхностноактивного вещества, а кран Н для сооб­ щения прибора с атмосферой. Пробирка Р при измерениях обыкновенно помещается в водяной термостат t. Для перемешивания раствора в пробирке служит электромагнит­ ная мешалка Е из согнутой толстой пла­ тиновой проволоки, заканчивающаяся вни­ зу площадкой из платиновой сетки; на эту площадку помещается кристалл кальцита или к мешалке тонкой платиновой проволоч­ кой привязывают полоски из листового ме­ талла. В верхней части мешалки помещается платинированный железный полый цилинд­ рик с (толщина стенок в 0,5 мм). Мешал­ ка приводится в действие сильным электро­ магнитом М, между полюсными наконечни­ ками к-рого помещается пробирка. Постоян­ ный ток, питающий электромагнит, преры­ вается посредством маятникового прерыва-