* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

261 ОСМОТИЧЕСКОЕ ДАВЛЕНИЕ 262 измерения при разных с, можно определйть вид изотермы P=F(c), а следовательно и за­ висимость активности а или коэф-та / рас­ творителя от концентрации с раствора. Термодинамически легко вывести ур-ие, связывающее О. д. с понижением давления насыщенного пара растворителя вызван­ ным растворенным веществом: Экспериментальные данные д л я О. д . кон­ центрированных растворов хорошо согла­ суются с этой формулой, к а к показывают следующие данные О. д. концентрированных растворов Ca Fe(CN) , вычисленного (Р ) и измеренного ( Р ) по давлению насыщенно­ го пара: 2 6 ь е Конц. в г-мол/л Конц. г Ca Fe(CN)e в 1 О О 0 н2о О 2 ( )дс/т dD Pb atm в Рв atm е 313,9 395,0 428,9 472,2 499,7 1,224 1,270 1,287 1,309 1,322 1,00 1,23 1,32 1,44 1,51 0,195 0,190 0,183 0,181 — 1,033 1,057 1,070 1,092 1,107 40,7 70,8 86,2 114 131 41,22 70,84 87,09 112,84 130,66 В достаточно разбавленных растворах мо­ жно принимать, что плотность раствора D—линейная ф-ия от с : D = D + кс; тогда В - с 4пг = А) и вместо (5) имеем: дс 0 P =^ . D R T 1п^ 0 0 (6) где М — м о л е к у л я р н ы й вес растворителя. Подставляя Р= RТс, приходим к ур-ию Рау­ л я (когда р — р —понижение давления пара мало, можно положить: In Ро = Р о - Р е Ро Рс й е Р о Ро-Рс Ро с о Ур-ие (5) или для слабых растворов ур-ие Р = 1 0 0 0 . D RT0 0 е Р о - ^ (7) v J Мо Ро дают возможность определить О. д. раствора по измерениям р и р —тонометрич. мето­ дом (см. Тонометрия). Ур-ие (7) позволяет вычислять О. д. сла­ бого раствора или по понижению его точки за­ мерзания (см. Криоскопия) ДТо или по по­ вышению t° . (см. Эбуллиоскопия) ДТ ; обе эти величины тесно связаны с понижением Ро - Рс . давления пара Ро Kun 8 рителя. Кроме обычного метода измерения О. д., принцип к-рого уже описан, применяют измерения избыточного гидростатич. давле­ ния р&—р", к а к р а з необходимого, чтобы препятствовать проникновению растворите­ л я в раствор. Динамически О. д. измеряет­ ся по скорости проникания растворителя в раствор измеряемой по перемещению жид­ кости в капилляре, замыкающем сосуд с раствором. Д л я калибрирования прибора применяют повышение гидростатич. давле­ ния, вызывающее такую же скорость прони­ кания жидкости (Беркли и Гартлей). Та­ кими ж е методами были измерены весьма высокие О. д., до 28 atm и даже до 269 atm (в пересыщенных сахарных растворах) при разных температурах. Растворы, обладающие одинаковыми О. д., называются и з о т о н и ч е с к и м и , или ж е и з о о с м о т и ч е с к и м и . Изотонию раст­ воров можно определять нулевым методом де-Фриса-Гамбургера—микроскопически: в исследуемый раствор помещают напр. клет­ ки водоросли Tradescantia discolor. Если О. д. раствора больше, чем внутриклеточ­ ное О. д . , то клетка будет увеличиваться в объеме, в обратном ж е случае—сжиматься. Т. о. можно подобрать так с раствора, что он будет изотоничен с клеткой; делая эти опыты с разными растворами, можно опре­ делить их изотонич. концентрации. Подоб­ ными ж е индикаторами одинаковости О. д. могут служить кровяные шарики. В раство­ рах, содержащих большое число растворен­ ных веществ(какнапр. в минеральных водах), О. д . обусловлено всеми ими, и, исходя из величины любого осмотич. свойства такого сложного раствора, можно вычислить сум­ марную, или «осмотическую» концентрацию раствора, т . е. ту с, какую должен иметь однокомпонентный раствор с тем ж е О. л. Непроницаемые для коллоидов коллодийные и другие мембраны применяются д л я измерения О. д . водных растворов коллои­ дов—гидрозолей (Бильц, Дюкло). Эти О. д . , как и соответствующие понижения точки замерзания и повышения точки кипения, весьма малы, т . к. частичный вес—мол. в! коллоидных частиц—очень велик, а следо­ вательно малы молярные концентрации (да­ же при большом %-ном содержании раство­ ренного вещества). См. Коллоиды. Лит.: В а л ь д е н П . И . , Теории растворов в и х и с т о р и я , п о с л е д о в а т е л ь н о с т и , п е р . с н е м . , П . , 1921& В о з н е с е н с к и й С. А . и Р е б и н д е р П . А . , Р у ­ ководство к лабораторным работам п о физич. химии г л . 4, О с м о т и ч е с к и е с в о й с т в а р а с т в о р о в , M . — Л . , 1928F i n d 1 а у A . , D e r osmotische D r u c k , D r e s d e n — L p z & 1914; J e l l i n e k K . , Lehrbuch d . phys. Chemie, 2 A u f l . , B . 2 , p . 6 4 7 , S t g . , 1928; S a c k u r 0.,Thermoc h e m i e u n d T h e r m o d y n a m l k , 2 A u f l . , B e r l i n , 1928* N e r n s t W . , T h e o r e t . C h e m i e , 15 A u f l . , S t g . , 1926O s t w a 1 d W . u . L u t h e r R . , Hand- und Hilfsbuch z u r A u s f i i h r u n g p h y s i k o c h e m i s c h e r Messungen 4 A u f l . , p . 90, L e i p z i g , 1925; L e w i s G . u n d R a n ­ d a l l M . , T h e r m o d y n a m i c W . , 1927; V a n & t H o f f J . H . , « A r c h i v e s Neerlandaises*, L a H a v e , 1886, v 20 (1885), p . 239; O s t w a l d s K l a s s i k e r d . e x a k t e n W i s s e n schaft, L e i p z i g , 1900, 110; « Z t s c h r . f. p h y s . C h e m », L p z . , 1887, В . 1, p . 481; P f e f f e r W . , Osmotische U n t e r s u c h u n g e n , L e i p z i g , 1877; R a m s a y W . , « T h e P h i l o s o p h i c a l Magazine a . J o u r n a l of Science*, L o n d o n 1894, series 5, v . 36, p . 206; M о r s e H . N . a . others, «American Chemical Journal*, Baltimore, 1 9 0 1 — ^ ( н а ­ п р и м е р 1911, v . 4 5 , p . 9 1 , 554, 1912, V . 4 8 , p . 29)F r a s e r J . G . W . a n d others, « J o u r n a l of the A m e ­ r i c a n C h e m i c a l Society*, E a s t o n , P a , 1916, v . 38 p 1 9 1 2 , 1 9 2 1 , v . 4 3 , p . 102, 2497, 1923, v . 4 5 , p . 1710,& Плотность раствора, D здесь Q , Qs—теплота плавления и теплота испарения 1 л растворителя. В случае более концентрированных растворов приходится вводить слагаемыми при Q , Q тепло разбав­ ления раствора Q . О. д. концентрированных растворов сахара было с большой точностью измерено Морсе, Фрезером и Беркли и Гартлеем. Оказалось, что изотерма Вант Гоффа Q n 8 v Р — = Const справедлива до значительно боль­ ших с, если с измерять не в г-мол. на 1 л раствора, а в г-мол. на 1 кг чистого раство­ Ро — Pi экспер. *9