
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
855 ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ 856 ко П . н. свойственно каждой поверхности раздела двух фаз различной полярности (см. Полярность), оно растет с увеличением этой разницы полярностей и м. б. рассма триваемо как избыток свободной энергии, которым обладают молекулы поверхностно го слоя вследствие того, что они втягива ются молекулярными силами вглубь наибо лее полярной фазы. Поэтому для извлече ния молекул, образующих 1 см поверхно стного слоя, надо з атр атить р аботу, измеряемую П . н. Рассматривая жид кую пленку,напри мер пленку мыльн. А а -2L раствора, образо ванную на прово лочной рамке, одна из сторон которой f3 подвижна (аЬ на и - 1. фиг. 1), можно по казать, что сила, с к-рой пленка действует на единицу длины аЪ, численно равна П . н. Действительно 2 ф г 1) а = Const, так как в>0, ds<0 при постоянном П. н., т. е. при постоянстве состава поверхностного слоя величина по верхности самопроизвольно убывает, стре мясь к минимуму. Поэтому жидкая масса, не подверженная действию внешних сил (тяжести, смачивания), принимает форму шара, дающего при данном его объеме наи меньшую поверхность. В дисперсных систе мах этому случаю отвечают процессы к о аг у л я ц и и (образование сгустков из от дельных первичных частиц, с уменьшением их свободной поверхности) и к о а л е с ц е н ц и и—сливание отдельных капелек в эмуль сиях и туманах в крупные капли (уменынеS т 2 1 3 dA = Р • dh = -J- • 2L • dh = а • ds, где о = . Так. образом силовое определение П .н .совпадает с энергетическим. Размерность энергия сила . „ П. н.= площадь ~ д л и н а & оно измеряется в " эрг/см =дина/ам или в мг-с/мм (см. Капил лярные явления). Жидкую пленку (фиг. 1) нельзя сравнивать супругой пленкой, т. к. с растяжением пленки, с увеличением ее по верхности сила Р и П . н. а не изменяются; для извлечения определенного числа молекул (п) изнутри жидкости в поверхностный слой затрачивается работа, не зависящая от ве личины уже имеющейся поверхности жидко сти (пока толщина жидкой пленки еще ве лика по сравнению с молекулярными раз мерами). П.н. определяет избыток свободной энергии, к-рым обладают молекулы, обра зующие 1 см поверхностного слоя данного тела по сравнению с внутрилежащими моле кулами л т т 2 2 Свободная энергия данного тела всегда м. б. представлена в виде: F=fv-v -i-o-s: здесь f -v—энергия всего объема v тела в предположении, что она равномерно распре делена между всеми частицами, aa-s—избы ток свободной энергии частиц, образующих поверхностный слой. Относя далее свобод ную энергию к единице объема v F , . s а видим, что поверхностная энергия оказывает тем большее влияние на свойства системы, чем ббльшая часть всего числа молекул ле жит в поверхностном слое, т. е. чем больше s сравнительно с v, чем меньше линейные размеры тела, чем больше степень дисперс ности. Особо важное значение поверхност ное натяжение имеет поэтому в дисперсных системах. В самопроизвольных процессах при Т, v = Const свободная энергия может только убывать (dF<0), т. е. для f =qs ads -f- sda < 0 и возможны два случая: s —=и + -& ние - пропорционально , т. к. s пропорцио нально г , a v пропорционально г , где г— радиус капли). Эти процессы весьма важны в технике, т. к. являются причиной разру шения (расслоения) дисперсных систем (см. Эмульсии, Суспензии) и имеют значение так же и в метеорологии (дождеобразование). На стремлении же принять под действием поверхностного натяжения форму шара ос нованы явления оплавления и все процессы стеклодувного ремесла. 2) s = Const, da<0; при постоянстве гео метрич. размеров системы, состав поверхно стного слоя изменяется всегда так, что его П . н. падает (Гиббс, Дж. Дж. Томсон), т. е. в поверхностном слое самопроизвольно кон центрируются растворенные в окружаю щей среде вещества, понижающие П . н.— п о в е р х н о с т и о-а к т и в н ы е органич. вещества обладающие полярной дипольной структурой молекул (см. Полярность, Ди поль м о л е к у л я р н ы й ) . Эти процессы называются адсорбцией (см.). При адсорб ции полярные группы поверхностноактив ных молекул поворачиваются в сторону наи более полярной фазы так, что насыщенные адсорбционные слои оказываются мономо лекулярными «кристаллическими» слоями (Лангмюир и Гаркинс) и часто обладают значительной механич. прочностью. Обра зование таких слоев на частицах дисперс ных систем может предохранить их от коагу ляции (стабилизации). Поэтому напр. устой чивые пленки, пену, пузыри можно полу чать только, когда поверхность покрыта та кими адсорбционными слоями с сильно по ниженным П . н. (мыльные пузыри, см. Пе ны). Адсорбция, обусловленная понижением П . н . при изменении состава слоя, является почти всегда первой стадией технически важ ных случаев сложного- поглощения (сорб ции), см. Окклюзия. В случае искривленной поверхности жидкости П . н. вызывает из менение молекулярного давления К; к не му добавляется к а п и л л я р н о е д а в л е ¬ н .и е П = ± - , растущее с кривизной по верхности, чем и объясняются все капилляр ные явления (см.). Давление насыщенного пара над малыми каплями (напр. тумана) р больше, чем над плоской поверхностью жидкости р : г 0 1 Рг Ро = М RTD 0 2а & г = М RTD . & & 0 а внутри малых пузырьков соответственно меньше р [Кельвин, Р. Гельмгольтц, Дю0