* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
427 ПИРС-ГЕНЕТИЧЕСКИЕ Табл. 3.—Реакции расщепления Тепловой эффект Q в cal -35,000 -27,000 -31,000 -29,000 -28,000 ПРОЦЕССЫ углеводородов. р 428 ароматических lg К 400° -3,5 -0,8 -2,0 -1,4 -1,1 при t 0 700° +0,3 + 2,2 + 1,2 + 1,7 + 1,9 Р е а к ц и и 600° -1,9 +0,4 -0,7 -0,1 +0,2 600° -0,7 + 1,5 800° + 1,1 + 2,8 СвНб-СгНа CeHe + C H . . . СвНб*СзН7 C e H g + СзНв . • • СвНб&СзН7 ^ CgHg • СНз + С2Н4 C e H e - C i H g ^* СвН$ + С4Н8 . • . СдНб&С^Нд СвНз-СНз + С Н е 2 4 3 ! 1 1 + 0,4 +0,9 -1Д ядра. l g Кр при 1° +2,0 +2,4 +2,6 Табл. Р е а к ц и и 4.—Р а с п а д б е н з о л ь н о г о Тепловой эффект О в cal +29,000 +11,000 400° 15,5 15,3 500° 14,4 15,0 600° 13,5 14,8 700° 12,9 14,7 800° 12,3 14,6 С Нв5±СН4 + Н 6 2 + 5С Табл. Р е а к ц и и 5.—Р е а к ц и и Тепловой эффект Q в cal кольцеобразования. l g Кр при t° 400° +4,9 +6,2 j 700° +3,4 +4,3 800° +3,0 + 3,9 1 1 I 1 1 500° +4,2 + 5,4 600° +3,8 +4,8 Гексилен ^ циклогексан Амилен ^± циклопентан . . . . . . +15,000 + 19,000 Табл. Р е а к ц и и 6.—Дегидрогенизация Тепловой эффект Q в cal -54,000 -49,000 -74,000 -30,000 нафтенов. lgK p при t° 600° 700° + 8,4 + 9,5 +17,5 + 6,9 800° + + + + 9,7 10,7 19,5 7,7 400° +2,2 +3,7 +8,7 +3,4 500° + 4,7 + 6,1 +12,3 + 4,8 C H i ^ ± C H + ЗН СвНп-СНз^СеНз-СНз + ЗН СюНхв* «pi СюНв + 5 Н . . . . С10Н12* ^ С Н + 2Н . . . . e 8 e e 2 а 1 2 2 1 0 8 2 + 6,7 + 8,0 +15,2 + 6,0 * & Декалин. Табл. 7.—У * г Тетралин. ароматических Тепловой эффект Q в cal 2 плотнение и непредельных lg К р углеводородов. при t 700° -1,2 +5,3 + 7,5 800° -1,2 + 5,3 +7,3 Р е а к ц и и 400° -1,1 +5,7 +8,1 500° -1,1 +5,5 +7,8 600° -1,2 +5,4 +7,6 2СвН СвНв-СвНб + Н • •• 2 С Н + С Н 5* С ^ Н ю * + З Н CeHs&CeHg + С Н Ci4Hio* + + 2Н в 6 в 2 4 1 2 2 2 4 2 +1,000 +6,000 +9,000 * i Антрацен. * а Фенантрен ность расчетов усугубляется недостаточно стью и недостоверностью имеющихся в л и тературе величин тепловых эффектов реак ций и других необходимых данных. В табл. 1—7 приведены величины l g К для нек-рых реакций, имеющих место при П . п., к-рые м. б. вычислены на основании имеющихся в литературе данных для тепловых эффектов реакции по приближенному ур-ию Нёрнста: р lg К р = - 2гс 1,75 l g Т - ШС, (2) можно судить о том, при каких температур ных условиях какие реакции термодинами чески возможны и насколько полно они мо гут протекать. Помимо ур-ий Нёрнста для суждения о возможности течения при П . п. различных реакций (для приближенных расчетов) м. б. применено ур-ие (3), выражающее зависи мость Д-F от темп-ры при реакциях образо вания углеводородов из элементов: где ДН—тепловой эффект реакции, a AS— изменение энтропии при реакции [ ] ; см. табл. 8. Из приведенных в табл. ур-ий по свойству аддитивности A F можно рассчитать измене ние свободной энергии при различных пирогенетических реакциях. Применяя ур-ие (1) возможно рассчитать величину lgK , а следовательно и охарактеризовать термоди2Б p где Q—тепловой эффект реакции, Ш—алге браич. сумма молекул, участвующих в ре акции, С—химич. постоянная. Величины химич. постоянных приняты приближенно Сщ =1>6, Ссн 2 4 = AF=AH-T AS, (3) 2,5 углеводородов Сугл. = 3,0 [ ] . Из этих расчетов по величине и знаку l g К 2 6 и д л я других р