* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
ш ПЕРЕКИСИ 142 Для персульфатов особенно характерной яв ляется трудно растворимая соль стрихнина, H S 0 ( C H 0 N ) - H 0 (при 17° 100 см* воды растворяют 0,04 г этой соли). Количе ственно надсерная к-та определяется в виде H S 0 , к-рая образуется при действии S O на растворы надсерной к-ты: 2 2 ? v l 2 2 2 a 2 2 2 4 a HaS 0 + S0 +2H 0=3H S0 . 2 8 2 2 2 4 ила, СН СО• О• О• СО• С Н — П . ацетила. Кро ме этих двух главных групп существует ряд перекисных соединений, строение к-рых относительно мало изучено. К ним напр. от носятся перекисные соединения, образую щиеся при автоокислении ненасыщенных ве ществ, содержащих предполагаемую групо—о 3 3 Объемным путем персульфаты определяются посредством восстановления раствора F e S 0 при 60—80°: 4 H2S 0 +2FeS04=Fc (S0 )3+H S0 , 2 8 2 4 2 4 и обратным титрованием избытка соли за киси железа. Персульфаты применяются в качестве от беливающих веществ. Они являются силь ными деполяризаторами гальванич. элемен тов. Применяются для удаления фиксажа с фотографич. пластинок, для окисления со лей закиси железа в соли окиси, в качестве стабилизаторов медноаммиачных растворов целлюлозы; они находят также разнообраз ное применение в химич. анализе. К и с л о т а К а р о, с у л ь ф о м о н о п е р к и с л о т а , Н О — S 0 — О — О Н , плавится при 42°; получается так же, как надсерная к-та, с той только разницей, что хлорсульфоновая к-та берется из расчета 2 молей на 1 моль П. водорода. В концентрированных сернокислых растворах разлагается отно сительно быстро, тогда как в 8%-ной серной к-те кислота Каро б. или м. устойчива; обра зуется также при гидролизе надсерной к-ты: 2 пировку ^>с—с<^, а также П . кетонов и простых эфиров. А л к и л ь н ы е перекисные соеди н е н и я получаются из соответствующих диалкилсульфатов и П . водорода в присут ствии едкой щелочи. В зависимости от коли чества взятой П . водорода получаются П . или гидроперекиси. Первые при нормальных условиях представляют собою жидкости (за исключением газообразной перекиси метила С Н О О С Н ) с эфирным запахом, взрыва ющие при нагревании и от удара, количе ственно распадающиеся в присутствии солей закиси железа на альдегид и алкоголь: 8 3 СН .СН2-0-0-СН .СН =СНэ-СН0+СН -СН 0Н. 3 2 3 3 2 H S O . O - O . S 0 H + Hj!0 = H O S 0 s 3 2 0 OH+H S0 . 2 4 Вторые—жидкости с едким запахом; обла дают свойствами слабых к-т; с едкими щело чами образуют сильно взрывчатые соли, пол ностью разлагающиеся при действии угле кислоты на карбонат и свободную гидропе рекись. При реакции между бариевыми со лями гидроперекисей и хлорангидридами к-т получаются перекисные эфиры этих к-т: (СНзЬСН-О-О. ci-co >Ва + >С Н (СНз)гСН 0 - 0 CICO& v в 4 Х Скорость этого превращения зависит от кон центрации серной к-ты, являющейся катали затором. При растворении персульфата ам мония в коиц. серной к-те реакция кончает ся через несколько мин. Для получения жид кого реактива к-ты Каро 10 г персульфата калия растирают с 11 г конц. H S 0 и раз бавляют 50-кратным объемом воды. Если же к этой смеси вместо воды прибавить 30 г порошкообразного сульфата калия, то по лучают реактив в твердой форме. К-ту Каро получают также разбавлением 5 %-ного рас твора П . водорода 5-кратным количеством охлажденной конц. серной к-ты: 2 4 бариевая соль гидроперекиси изопропила хлорангидрид терефталеиой к-ты в 4 )С Ы + В а С 1 (СН ) СНО-О.СО Алкильные гидроперекиси и П . водорода присоединяются к альдегидам с образова нием о к с и а л к и л ь н ы х П.: 2 С Н 0 + Н 0 = Н 0 С Н 0 - 0 СН ОН; а = (СН ) СН о-о со. 3 2 3 2 / 2 2 2 а 2 П. 3 3 диоксиметила 3 сн сно+сн -оон=.сн сн о о с н , ОН оксиэтилметилпе роксид Алкильные гидроперекиси и оксиалкильные П . представляют значительный теоретич. Калиевая соль к-ты Каро, в отличие от той интерес с точки зрения понимания механиз же соли надсерной к-ты, хорошо раствори ма окисления углеводородов и процессов ма в воде. Для к-ты Каро характерна реак окисления, протекающих в живой клетке. ция с первичными ароматич. аминами, к-рые Ацильные перекисные соеди она превращает сначала в нитрозо-, а затем н е н и я являются наиболее изученными ве в нитросоединения. От надсерной к-ты она ществами этой группы; они получаются из отличается тем, что моментально реагирует хлорангидридов или ангидридов соответ с йодистым калием, от П. водорода—не дает ствующих к-т и П . водорода в присутствии желтого окрашивания с титановой кислотой. щелочи или П . натрия. В большинстве слу Широко применяется в лабораторной техни чаев—твердые кристаллич. вещества без за ке в качестве окислителя. паха, трудно растворимые в воде, довольно устойчивые при обыкновенной t° и разлаОрганические перекиси и гидроперекиси. гаюшиеся при нагревании. Некоторые из К ним относятся органич. производные П. них, напр. П . ацетила С Н - С О - 0 0 - С О С Н , водорода. В зависимости от природы орга взрывают при легком растирании, обнаружи нич. радикала различают а л к и л ь н ы е и вая сильное бризантное действие. Из апильа ц и л ь н ы е перекисные соединения. Пер ных перекисей особый интерес представляет вые производят от перекиси водорода, ато П . бензоила С Н - СО- О- О- СО- С„Н , бесцвет мы водорода которой заменены а л к и л аные кристаллы, t° 106—108°, бурно раз м и,напр.СН -0- ОН—гидроперекись метила, лагающаяся при сильном нагревании; почти С Н - О - О С Н —перекиеь этила; вторые— нерастворима в воде и слабо—в холодном а ц и л а м и (остатками карбоновых кислот), напр. С Н - СО - О - ОН—гидроперекись бензо- алкоголе. Получается при взбалтывании П. H 0a+H S04=H S05+H20. 2 2 a 3 3 в 5 5 3 nAm 2 5 2 6 6 5