* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

251 ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ РУДЫ 252 ральные к-ты (гл. обр. серная к-та), различ­ ные неорганич. соли, фтористый бром B r F (для полимеризации углеводородов), едкие щелочи ( д л я альдегидов), органич. к-ты, со­ ли уксусной к-ты. Явление П . наблюдается к а к среди неорганических, так и органич. с о е д и н е н и й , но в о р г а н и ч . м и р е о н о б о л е е распространено. Из явлений П . в неорга­ н и ч . м и р е м о ж н о у к а з а т ь н а б е л ы й фосфор (см.), легко полимеризующийся (при на­ г р е в а н и и до 250°) в к р а с н ы й ф о с ф о р , а п р и быстром охлаждении паров переходящий обратно в белый фосфор. П . свойственна т а к ж е и соединениям фосфора (фосфорный а н г и д р и д , к - т ы ) ; и с с л е д о в а н и я ( Т а м м а н ) метафосфорной к-ты Н Р 0 п о к а з а л и , что су­ щ е с т в у е т н е с к о л ь к о ее п о л и м е р н ы х ф о р м (моно-, д и - , т р и - и г е к с а м е т а ф о с ф о р н ы е к - т ы , к-рые образуют соли, обладающие различ­ н ы м и с в о й с т в а м и ) , н а о с н о в а н и и ч е г о ей п р и ­ писывают ф-лу ( Н Р 0 ) . Х л о р и с т ы й а л ю ­ м и н и й А1С1 с у щ е с т в у е т в н е с к о л ь к и х п о ­ л и м е р н ы х ф о р м а х : п р и н и з к и х t° (до 440°) п л о т н о с т ь п а р а э т о й с о л и п о с т о я н н а и со­ о т в е т с т в у е т ф-ле А 1 С 1 ; п р и п о в ы ш е н и и t° наступает деполимеризация и образуются м о л е к у л ы А1С1 . А н а л о г и ч н о е я в л е н и е п р о ­ исходит и с фтористым водородом H F ; плот­ ность его паров при обыкновенной ? ° ^ 2 0 , что отвечает формуле H F ; п р и н а г р е в а н и и плотность понижается и приближается к 10, ч т о с о о т в е т с т в у е т ф-ле H F . П. о р г а н и ч е с к и х с о е д и н е н и й . В органич. веществах соединение двух или не­ с к о л ь к и х молекул в одну может сопрово­ ж д а т ь с я смыканием и х углеродных цепей ( с м . Конденсация); чаще однако углерод­ ные цепи м о л е к у л мономера связываются через посредство д р у г и х атомов (кислоро­ да, серы); именно в этих последних случаях полимерный п р о д у к т сохраняет способность к деполимеризации. К полимеризации наи­ более с к л о н н ы ненасыщенные углеводороды типа С Н , С Н,, _ и т . д.; начиная с р я д а C H _ способность углеводородов к поли­ меризации ослабевает. Легко полимеризуются т а к ж е альдегиды, нек-рые непредельные к-ты, а т а к ж е азотсодержащие органич. ве­ щества, г л . обр. содержащие ц й а н г р у п п у CN; так, циановая кислота HOCN, при обыкно­ в е н н о й t° ж и д к а я и в е с ь м а н е п р о ч н а я , л е г к о превращается в циануровую к-ту (HOCN) — твердое кристаллическое и весьма прочное вещество. П р и м е р о м полимеризации альдеги­ дов м о ж е т с л у ж и т ь о б р а з о в а н и е п а р а л ь д е г и д а ( С Н - С Н О ) и з ацетальдегида (см.) п р и действии н а него к а п л и серной к-ты; поли­ меризация происходит по следующей схеме, общей д л я в с е х а л ь д е г и д о в 3 3 3 х 3 2 6 3 2 2 п 2 п л п а n 2 n e 3 3 3 давлением с помощью катализаторов, п р и ­ чем п о л у ч а е т с я с л о ж н а я смесь р а з л и ч н ы х у г л е в о д о р о д о в о б щ е й ф-лы С Н . Наиболееинтересна полимеризация диэтиленовых уг­ леводородов с двумя этиленовыми связями,, о б р а з у ю щ и х под влиянием р а з л и ч н ы х к а т а л и ­ заторов высокомолекулярные углеводороды. А л л е н С Н : С : С Н п р и н а г р е в а н и и до 140° под давлением образует р я д углеводородов: (С Н ) , (С Н ) , (С Н ) и т . д. Д и в и н и л (бутадиен, эритрен) С Н : СН • СН : СН . п о л и м е р и з у е т с я в С Н ; и з о п р е н С^Н полимеризуется в дипентен C H i , относя­ щ и й с я к к л а с с у т е р п е н о в ; по и с с л е д о в а н и я м Гарриеса природный каучук—также поли­ мер изопрена. Полимеризация бутадиена, изопрена и других диэтиленовых углеводо­ родов представляет большой технич. инте­ р е с к а к п у т ь к п о л у ч е н и ю р а з л и ч н ы х видовсинтетич. к а у ч у к а . Из органич. кислот ко­ р и ч н а я к - т а п о л и м е р и з у е т с я (под д е й с т в и е м света) т . о . , ч т о и з д в у х ее ч а с т и ц о б р а з у е т с я одна частица новой двуосновной к-ты п о ур-ию: п 2 п 2 2 3 4 2 3 4 3 3 4 4 2 а 8 1 г 8 1 0 S 2С Н 6 5 • СН : СН • C O O H ^ 2 (С Н ) 6 5 2 (СН) (СООН) . 2 2 А к р и л о в а я к - т а С Н : С Н С О О Н и ее э ф и ­ ры легко превращаются в высшие смолопо­ д о б н ы е п о л и м е р ы с очень в ы с о к и м м о л . в . Реакциями полимеризации непредельных соединений широко пользуются в технике„ н а п р . при получении искусствен, смол (см. Альдегидные смолы, Смолы искусственные). Лит.: Ч и ч и б а б и н А . Е . , Основные начала органической химии, 3 изд., Москва — Ленинград, 1931; М е н ш у т к и н Б . Н . , Карбоциклические; с о е д и н е н и я , Л . , 1926. Н. Ельцина. с н в , 3 R C O H ^ | R - C H ^ C H - R о Полимеризация ацетиленовых углеводоро­ дов осуществляется путем нагревания, при­ чем п о л у ч а ю т с я у г л е в о д о р о д ы с у т р о е н н ы м мол. в., относящиеся к бензольному ряду: а ц е т и л е н п р и t° т ё м н о к р а с н о г о к а л е н и я п р е ­ вращается в бензол: 3 С Н 5 ± С Н . Э т и л е ­ н о в ы е у г л е в о д о р о д ы полимеризуютс я под в л и я н и е м р а з л и ч н ы х а г е н т о в ( H S 0 , ZnCl , -BrF и др.); этилен С Н полимериз у е т с я т о л ь к о п р и в ы с о к и х t°, л е г ч е п о д 2 2 6 6 2 4 2 3 2 4 ПОЛИМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ РУДЫ, компле­ к с н ы е р у д ы серебра ( с м . ) , свинца (см.) и цинко> (см.), встречающиеся в природе в р а з л и ч ­ ных сочетаниях и нередко содержащие т а к ж е м е д ь и з о л о т о ; в этом с л у ч а е м е с т о р о ж д е ­ ния таких руд называются п о л и м е т а л ­ л и ч е с к и м и . В з а в и с и м о с т и от п р е о б л а ­ дающего в П . р . металла их можно назвать с е р е б р о - с в и н ц о в ы м и , с в и н ц о в о - ц и н к о в ы м и и» т. д . П о способу образования месторожде­ н и я П . р . в СССР р а з д е л я ю т с я н а с л е д у ю ­ щ и е о с н о в н ы е т и п ы , м е ж д у к - р ы м и имеются» и п е р е х о д ы (по М е й с т е р у ) : 1) м е с т о р о ж д е ­ н и я контактово-метаморфические, преимуще­ ственно в измененных известняках, вблизи их соприкосновения с изверженными поро­ дами (месторождение Тетюхе в Дальнево­ с т о ч н о м к р а е ) ; 2) ж и л ы , преимущественнокварцевые, связанные с новыми извержен­ ными породами (Садонское месторождение н а К а в к а з е ) ; 3) ж и л о о б р а з н ы е и н е п р а в и л ь ­ ные массы в измененных осадочных породах в области соприкосновения с изверженны­ ми породами (месторождения Риддерское и Зыряновское на Алтае, частью Нерчинское); 4) ж и л ы к в а р ц е в ы е и б а р и т о в ы е без в и д и м о й связи с изверженными породами (Салаирское месторождение на Алтае, ж и л ы Наголь­ н о г о к р я ж а в Д о н б а с с е ) ; 5) м е с т о р о ж д е н и я метасоматич. характера в известняках. Месторождения П . р . известны во многих с т р а н а х . В США известны следующие н а и ­ более к р у п н ы е месторождения серебро-свинц о в о - ц и н к о в ы х р у д : Cceur d & A l e n в ш т а т е А й д а х о , Bingham, Tintic и Park-City в штате Ю т а (все с п р е о б л а д а н и е м с в и н ц а ) , B u t t e в штате Монтана (преобладает цинк), Frank­ l i n Furnes в ш т а т е Н ь ю Д ж е р с и . В П е р у ме­ с т о р о ж д е н и е Cerro de Pasco; в М е к с и к е ш т а -