* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
707 РЛДЛМЕ 70S концентрациями и активностями дается о п р е делением и в ы ч и с л я е т с я э м п и р и ч е с к и . С л е дует о д н а к о п р и з н а т ь , ч т о п у т ь Льюиса в его современной форме с л и ш к о м эмпи р и ч е н д л я т о г о , ч т о б ы считать е г о в ы х о д о м из положения. В случае Р . систем г е т е р о г е н н ы х к каждой из ф а з ее применимо ур-ие ( 1 ) ; сопоставление т а к и х ур-ий в с е х ф а з систе мы п р и о п р е д е л е н н ы х о г р а н и ч и т е л ь н ы х д о пущениях приводит, на основе постулата^ Г и б б с а , к условиям Р . , а из них к правилу фаз ( е м . ) — с а м о м у о б щ е м у з а к о н у в о б л а с т и Р . г е т е р о г е н н ы х с и с т е м . З а к о н действую щ и х м а с с в ф о р м е ( 5 ) применим к гетероген ным с и с т е м а м в ц е л о м в т о м с л у ч а е , е с л и о н и с о с т о я т из твердых и г а з о в о й ф а з , п р и чем х и м и ч . р е а к ц и я протекает только в г а з о в о й ф а з е ; для доказательства этого п о л о ж е н и я н у ж н о исходить из ур-ия (4)—выра ж е н и й д л я х и м и ч е с к и х п о т е н ц и а л о в идеаль ных газов и самых о б щ и х представлений о п о т е н ц и а л а х веществ в т в е р д о м с о с т о я н и и . Этот ф а к т делает х и м и ч е с к у ю с т а т и к у в е с ь м а ценной для целей и з у ч е н и я м н о г и х техни ческих процессов. 4 вернее с т а ц и о н а р н о с т ь в количестве о б р а з у ю щ е й с я воды: 0 , 1 2 % Н 0 п р и 200°. Этот предел р е а к ц и и р е з к о р а с х о д и т с я с пределом диссоциации воды п р и 200°. П о д о б н о смесям в о д о р о д а и к и с л о р о д а ведут себя* очень многие системы. В о з н и к а е т в о п р о с , в к а к о м отношении н а х о д и т с я и х с о с т о я н и е к с о с т о я н и ю р а в н о в е с и я . П о Оствальду такие системы н е р а в н о в е с н ы — в н и х идут п р о ц е с с ы с очень малой скоростью(«дрова г о р я т не только в печке, н о и перед печкой»); п о У р б е н у и в п о д о б н о г о р о д а системах мы имеем дело с р а в н о в е с и е м . Системы могут н а х о д и т ь с я в р а в н о в е с и я х р а з н о г о р о д а : смесь в о д о р о д а и к и с л о р о д а , п р и н и з к и х t° н а х о д и т с я в физич. р а в н о в е с и и , с х и м и ч . ж е точки з р е н и я ее р а в н о в е с и е метастабильно; н у ж е н к а т а л и з а т о р , для того чтобы вывести смесь из ее метастабильного х и м и ч е с к о г о р а в н о в е с и я ; к а к н у ж е н толчок, чтобы с б р о с и т ь камень с п л о щ а д к и , н а к о т о р о й о н был в р а в н о в е с н о м с о с т о я н и и , н а землю, гдеон т а к ж е будет в р а в н о в е с и и , н о более устойчивом. Сложные х и м и ч е с к и е системы могут претерпевать р я д п р е в р а щ е н и й ; п о пути к к о н е ч н о м у р а в н о в е с и ю о н и могут образовывать р я д систем, с о с т о я н и я к о т о р ы х р а в н о в е с н ы , н о степень устойчивости и х равновесия) р а з л и ч н а . В с я к и й р а з для перевода системы из о д н о г о р а в н о в е с н о г о с о с т о я н и я в другое н у ж е н ката л и з а т о р . Т е р м о д и н а м и к а не может предвидеть ч и с л а таких р а в н о в е с н ы х с о с т о я н и й , н о может с к а з а т ь , к а к о е и з н и х наиболее устойчиво. 2 Е с л и вещества А , В,... о б р а з у ю т вещества А[,В{,..., то всегда ли .4j и В[ в с в о ю очередь вступают в р е акцию с о б р а з о в а н и е м веществ А и В7 Д р у г и м и с л о в а м и , в с я к а я ли р е а к ц и я о б р а т и м а ? В р я д е с л у чаев часто п р и х о д и т с я г о в о р и т ь о р е а к ц и я х о д н о с т о р о н н и х , т. е. и д у щ и х до к о н ц а , в п р о т и в о п о л о ж ность о б р а т и м ы м р е а к ц и я м . П р и двойном р а з ложении солей, напр. NaCl+AgNOs^; AgCH-NaN0 „ увеличение точности работы показывает, что к а к ни мала р а с т в о р и м о с т ь х л о р и с т о г о с е р е б р а , о н а все ж е к о н е ч н а , и что всегда имеет место о б р а т н а я р е а к ц и я между A g C l и N a N 0 . В о з н и к а е т в о п р о с , одностор о н н и ли (не п р а к т и ч е с к и , а теоретически) такие реакции, к а к инверсия тростникового с а х а р а , сго р а н и е п о р о х а , р а з л о ж е н и е с л о ж н ы х о р г а н и ч . веществ, или и эти р е а к ц и и , х о т я бы в п р и н ц и п е , о б р а т и м ы . В пределах чувствительности современных аналитич. методов н е в о з м о ж н о доказать непосредственным опы том о б р а т и м о с т и таких р е а к ц и й , поэтому п о с т а н о в к а такого в о п р о с а есть с к о р е е п о с т а н о в к а в о п р о с а о целесообразности подобного р о д а абстракции. В к а честве к о н к р е т н о г о п р и м е р а приведем с л у ч а й д и с с о циации воды: 2Н + 0 ^ 2 Н 0 . В определенных ш и р о к и х пределах 1° о б р а т и м о с т ь этой р е а к ц и и д о к а з а н а опытом. О б р а т и м а л и о н а п р и в с е х t°? Имеет ли место д и с с о ц и а ц и я воды п р и н и з к и х i° и всегда л и будет налицо в о д а , Н 0 , п р и с к о л ь у г о д н о в ы с о к и х t°7 Определив константу Р . в области в ы с о к и х Г , м о ж н о найти з а в и с и м о с т ь этой константы от t° и э к с т р а п о л и р о в а т ь ее до н и з к и х t°; тогда о к а ж е т с я , что степень д и с с о ц и а ц и и воды п р и 15° р а в н а 0 , 4 7 - Ю » ? и что с в о б о д н а я э н е р г и я т а к о й р е а к ц и и п р и 15° р а в н а 113 280 c a l . М о ж н о п о с т р о и т ь газовый элемент, р а б о т а ю щ и й н а о с н о в е этой р е а к ц и и ; и з данных ( э к с т р а п о л и р о в а н н ы х ) диссо циации вычисляем, что э д с такого элемента д о л ж н а р а в н я т ь с я 1,228 V , опытное ж е число меньше только на 0,1 V , а п р и в ы с ш и х t° п р а к т и ч е с к и совпадает с вычисленным. Е с л и , о п и р а я с ь н а этот опыт, примем, что произведенное э к с т р а п о л и р о в а н и е з а к о н н о и что п р и в с е х t° существует система 2 Н 0 ^ * 2 Н + 0 , то придем к у т в е р ж д е н и ю п р е д в е ч н о е ™ существования вещества; если имелись в о д о р о д и к и с л о р о д , то всегда с у щ е с т в о в а л а и в о д а , н е з а в и с и м о о т величины t ° , и обратно. Однако подобного рода рассуждение во всем о с т а е т с я н а чисто термодинамич. п о ч в е , т. е. о п е р и р у е т с н е п р е р ы в н о с т ь ю вещества. Станем н а к и н е т и ч е с к у ю т о ч к у з р е н и я . В моле вещества 6,06 • • KJ23 молекул, следовательно в случае годы п р и 15° число молекул в моле, п о д в е р г ш и х с я д и с с о ц и а ц и и , равно 6,06 • 1 0 2 з х 0 , 4 7 • 1 0 - 2 7 = 2 , 8 • 10~ ! Очевидно, что в о п р о с значительно с л о ж н е е и требует для р е ш е н и я о с о б о г о п о д х о д а . Смесь в о д о р о д а и к и с л о р о д а п р и н и з к и х (° м. б. с т а ц и о н а р н о й очень п р о д о л ж и тельное в р е м я ; д а ж е п р и 100° не было найдено н и к а к и х п р и з н а к о в р е а к ц и и через 218 д н . ; н о п р и 300° через 65 дней м о ж н о было к о н с т а т и р о в а т ь о б р а з о в а ние воды. П о опытам H e l i e r & a п р и п р о п у с к а н и и сме с и газов через фарфоровые трубки с кусками ф а р ф о р а в н у т р и , н а ч и н а я с 200°, достигается р а в н о в е с и е , 3 3 2 2 2 2 2 2 2 4 Лит.: V a n d e r W а а 1 s J . D . — К о h ns t a m m P h . , L e h r b u c h der T h e r m o s t a t i c T . 1„ L p z . , 1927; S c h o t t k y W., U l i c h H . & u. W a g n e r C , T h e r m o d y n a m i c В . , 1929; D u ti e m P., Traite d & e n e r g e t i q u e ou de t h e r m o d v n a m i q u e g e n e r a l e , t. 1 — 2 , P . , 1911; D u h e m P . , T r a i t e elem e n t a i r e de m e c a n i q u e c h i m i q u e fond6e sur l a therm o d y n a m i q u e , t. 1—4, P . , 1 8 9 7 — 9 9 ; U r b a i n C , L & e n e r g e t i q u e des r e a c t i o n s c h i m i q u e s , P . , 1925;. G i b b s J . W . . T h e r m o d y n a m i s c h e S t u d i e n , Lpz.,, 1892. А. Раневский. РАДАМE ( R h a d a m e ) , подкладочная по лушелковая ткань, переплетение—сложная саржа; Основа—шелк-сырец денье 13/15 или 1 6 / 1 8 , у т о к — х л о п ч а т о б у м а ж н а я п р я ж а № 3 0 — 4 0 . С о ю з н ы е ф а б р и к и имеют в н а с т о я щее в р е м я с л е д у ю щ у ю з а п р а в к у Р . : о с н о ва—шелк-сырец 16/18, уток—хлопчатобу м а ж н а я п р я ж а № 36 с у р о в а я . Плотность п о о с н о в е 8 0 н и т о к н а 1 см, п о у т к у 3 8 ниток,, рабочая ширина берда 1 0 0 , 4 см. Число р е м и з о к 1 2 . Ш и р и н а с у р о в о г о т о в а р а 9 8 см. У р а б о т к а в ткачестве: п о основе 4 , 4 % , п о утку 2 , 4 5 % . Б л а г о д а р я длинному о с н о в н о м у перекрытию ткань получается блестящей и по виду приближается к атласу, в. Линде. Р А Д И А Т О Р , п р и б о р д л я о х л а ж д е н и я воды* п о с т у п а ю щ е й и з р у б а ш е к двигателя в н у т р е н н е г о с г о р а н и я . О х л а ж д е н и е двигателя с о стоит в т о м , что п р и в е д е н н а я в д в и ж е н и е в о д а , п р о х о д я через водяные р у б а ш к и , о к р у ж а ю щ и е цилиндры двигателя, отнимает от с т е н о к ц и л и н д р о в тепло и , п о п а д а я затем в. Р . , п р о х о д и т в нем п о у з к и м к а н а л а м , п е р е д а - Ф и г . 1. в а я через тонкие металлические стенки р а д и а т о р а с в о е тепло в о з д у х у . Охлажденная вода затем с н о в а поступает в в о д я н у ю р у б а ш к у двигателя. П о с п о с о б у приведения в движение о х л а ж д а ю щ е й воды р а з л и ч а ю т системы в о д я н о г о о х л а ж д е н и я с принудительной циркуляцией и термосифонную. В первой охлажденная в Р . вода з ах в ат ы в ае т ся центробежным н а с о с о м и п р о г о н я е т с я в р у б а ш к и двигателя» В т е р м о с и ф о н н о й системе ц и р к у л я ц и я воды