* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

215 ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ 216 ными о с т а т о ч н ы м и с р о д с т в а м и , ч а с т и ч н о н а ­ с ы щ е н н ы м и остаточными с р о д с т в а м и я д р а и р а д и к а л а R . П р и действии к-ты остаточные с р о д с т в а а з о т а о с л а б е в а ю т , и с в я з ь его с R т а к ж е ослабевает, в с и л у чего у R п о я в л я ­ ю т с я остаточные н е н а с ы щ е н н ы е с р о д с т в а . С другой стороны, у фенильного я д р а появля­ ю т с я те ж е с р о д с т в а , п е р е д а ю щ и е с я ч е р е з к о н ъ ю г и р у ю щ и е в и н и л е н о в ы е г р у п п ы к оили w-углеродному а т о м у с о е д и н е н и я , к-рые насыщают сродства радикала R . В резуль­ тате э т о г о п о л у ч а е т с я нестойкий ц и к л , к-рый в специфич. у с л о в и я х р а з р ы в а е т с я , причем радикал R оказывается прочнее связанным с у г л е р о д о м я д р а п о с х е м е (для w-положения) Н Ас / Н—N—R П р о д у к т ы п р и с о е д и н е н и я а м и н а к азометину перегруппировываются в производные диаминодифенилметана NH-CHa-NH N ,сн, NHa 7 v ч N - / X NH 2 Диазоаминотела переходят в сители NH N: N R NHa аминоазокраN : N-R 7 н I Ас Н—N—R / Н—N——-7-R о -о Н / ч н ^ /X Н / Н а и б о л ь ш е е т е х н и ч . з н а ч е н и е имеет эта р е а к ц и я в п р и м е н е н и и к г и д р а з о т е л а м , к-рые п о д в е р г а ю т с я б е н з и д и н н о й и семидинной пе­ р е г р у п п и р о в к е . Т а к , г и д р а з о с о е д и н е н и е типа NH NH Ас Ас NH NHa-HAc О 1Д о Н—N— О гОО н / п е р е х о д и т в п р о и з в о д н о е д и ф е н и л а м и н а , под­ в е р г а я с ь п р и действии Н С 1 т. н . с е м и д и н ­ н о й п е р е г р у п п и р о в к е п о схеме Г >п—NH 1 ! Н R R В с е д о с и х п о р известные р е а к ц и и п е р е ­ группировки такому толкованию реакции не противоречат. Т а к , фенилгидроксиламин п е р е х о д и т п р и действии с е р н о й кислоты в п-аминофенол NHOH NH 2 1К N11, NH I о -о он М о н о м е т и л а н и л и н п р и н а г р е в а н и и п о д да­ влением с с о л я н о й к-той п е р е х о д и т в с м е с ь о- и м-толуидинов NHCH NH NH П р и симметрическом гидразобензоле, в к о ­ т о р о м о б а w-положения с в о б о д н ы , мы имеем в п о л н е р а в н о ц е н н ы е ч а с т и , в к-рых все о с т а ­ точные с р о д с т в а с к о н ц е н т р и р о в а н ы у п-углер о д н ы х а т о м о в , вследствие чего имеет ме­ сто б е н з и д и н н а я перегруппиров­ к а по схеме КН—NH ^N-^Q-N-H NH NH — - NH 2 •о 3 2 2 Аналогично получаются анизидин i СНз NH S о-толидин и ди-NH S Нитрозамины вторичных жирно-ароматич. и ароматич. аминов переходят при стоянии с спиртовым раствором хлористоводородной к-ты в и - н и т р о з о п р о д у к т ы R-N-NO R—NH СН 3 СН 3 ОСНз ОСНз N0 ценные П . п . д л я с и н т е з а субстантивных азокрасителей. Нек-рые о к с и п р о и з в о д н ы е т а к ж е с к л о н н ы к подобным п е р е г р у п п и р о в к а м . Т а к , эфиры фенолов (угольный, уксуснокислый и пр.) п р и н а г р е в а н и и п е р е х о д я т в соответствую­ щ и е к-ты или кетоны п о с х е м е А ц и л а м и н ы п е р е г р у п п и р о в ы в а ю т с я п р и на¬ г р е в а н и и с Z n C l в кетоны 2 ,о-соон , O C O R NHCO—R NH 2 •а он соон он COR -COR Соответственно сульфаминовые ходят в сульфокислоты аминов NHS0 H 3 к-ты пере­ NH 2 О SOsH П е р в о й реакцией пользуются при получе­ н и и к а р б о н о в ы х к-т ф е н о л о в ( с м . в ы ш е ) , п р и ­ чем р е а к ц и я в п р и с у т с т в и и N a O H приводит д л я простейшего ф е н о л а к с а л и ц и л о в о й к-те, а в п р и с у т с т в и и К О Н — к w-оксибензойной к и с л о т е . Соответственно п о л у ч а ю т с я и к а р ­ б о н о в ы е к-ты н а ф т о л о в .