* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

213 ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ 214 Ценные П . п. п о л у ч а ю т с я п р и конденса­ ции а м и н о в с глицерином или с а к р о л е и н о м п о методу С к р а у п а . П р и этом под в л и я н и е м с е р н о й к-ты идет отнятие воды и з а л к и л ь ­ ного производного амина, и получившиеся п р и этом п р о и з в о д н ы е д и г и д р о х и н о л и н а о к и ­ с л я ю т с я введенным в р е а к ц и ю о к и с л и т е л е м . О б щ а я схема реакции ,NH C-CH OH A/ 0ч >?N H о u С Н " OH C-CH3 4 / ,NH X С2 Н сн-он сн сн. с н о н I о н н 2 I NH- ,СН а сн-он н / сн / ^сн & ^сн сн / ,сн , г 2 он / N H C - C H 3 4 C—CH SH з/он C-CH3 x S I 2 NH I s / Изомерные циклы, с о д е р ж а щ и е два атома азота рядом—пиразоловые циклы,—получа-. ю т с я в результате в н у т р и м о л е к у л я р н о й к о н ­ д е н с а ц и и в г и д р а з о н а х /J-дикетбнов п о с х е м е о R—NH OR Ч / С 1 у 2 он I/OR R—N-C( S 1 N СН П р и з а м е н е г л и ц е р и н а или а н и л и н а в п е р ­ в о й стадии р е а к ц и и д р у г и м и о к с и п р о и з в о д ными или алшнами п о л у ч а ю т с я р а з л и ч н ы е производные хинолина. Аналогичная р е а к ­ ц и я идет и п р и к о н д е н с а ц и и а н т р а н о л а с глицерином, когда алкильное производное а п т р а н о л а з а м ы к а е т п р и действии с е р н о й к-ты цикл б е н з о л а , о б р а з у я тем с а м ы м цен­ ный П . п . — б е н з а н т р о н — п о с х е м е I I - I )CH-+ * 2 N=C-CH R 2 R N=C R 2 X _ N - C ^ - N -c R- / C H 2+ R l I , ° H Т а к замыкается гидразон, полученный из w-сульфофенилгидразина и а ц е т о у к с у с н о г о эфира, напр. о н \ Х /0С Н 2 5 .S0 H-N 3 Ц е н н ы е П . п . п о л у ч а ю т с я и з ацетиламиноантрахинонов, благодаря реакциеспособности в о д о р о д о в метильной г р у п п ы , с т о я щ е й п о соседству с к а р б о н и л о м , и кетогруппы а н т р а ­ х и н о н а . Т а к , в т е х н и к е и з ацетил-1-мономет и л а м и н о а н т р а х и н о н а п о л у ч а ю т ^У-метил-1, 9-антрахинон-а-пиридон о N=C Н С SO3H- I /С Н 3 2 ~> ОН —N/ОС Н 2 5 N- I СН» сн со 3 С ч с / so / ^ 1 сн 5 3 //° 4 2 1 зСН & 2 I СНз ООО - ОООII с СН 11 С о II N СН / / / I 8 Иногда при замыкании получаются цик­ лы, с о д е р ж а щ и е более о д н о г о г е т е р о а т о м а . Т а к , п р и а ц и л и р о в а н и и о-диаминов, о-аминофенолов и о-амияотиофенолов п о л у ч а ю т с я производные имидазолов, о к с а з о л о в и т и а з о лов п о с х е м а м A / N H 4 С О СН3 •+ r s / NH CH N H о б р а з у я 1 - с у л ь ф о ф е н и л - З-метил-5-пиразол о н . Д р у г и е г и д р а з о н ы /9-дикетонов д а ю т т а к ж е п р о и з в о д н ы е п и р а з о л о н а — в е с ь м а цен­ ные П . п . д л я с и н т е з а к р а с я щ и х веществ и фармацевтич. препаратов. 2) Р е а к ц и и п е р е г р у п п и р о в к и представляют т а к у ю внутримолекулярную к о н д е н с а ц и ю , к о г д а в с т у п а ю щ и е в нее г р у п ­ пы н а х о д я т с я д о в о л ь н о стойко в том ж е с о ­ е д и н е н и и , н о в и н о м п о л о ж е н и и , чем в к о ­ н е ч н о м п р о д у к т е к о н д е н с а ц и и , и л и ш ь в специфич. условиях перегруппировываются в п о с л е д н е е . К э т о м у типу р е а к ц и й с к л о н н ы гл. о б р . п р о и з в о д н ы е , с о д е р ж а щ и е к а к у ю либо группу п р и боковой имидной г р у п п е , п р и действии н а эти с о е д и н е н и я м и н е р а л ь ­ н ы х к-т или к и с л ы х с о л е й . Э т и р е а к ц и и м о ­ гут т р а к т о в а т ь с я с л е д у ю щ и м о б р а з о м : в с о ­ единении т и п а /NH-R V X 3 с "ОН NH" 4 с-сн 3 азот трехатомен и склонен к о б р а з о в а н и ю с к-тами п р о и з в о д н ы х п я т и а т о м н о г о а м м о н и я ; в с и л у этого о н о б л а д а е т д о с т а т о ч н о силь-