* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

207 ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ 208 С о о т в е т с т в е н н о и д р у г и е кетоэнолтаутомер ы , к а к н а п р и м е р ф е н о л , н а ф т о л ы и т. п., могут давать с азотистой кислотой продукты конденсации — нитрозопродукты по схеме ( д л я /J-нафтола) / / СН / CH-N—ОНI сн W СН 2 гО : N ОН н и я с п о с о б с т в у е т т а к ж е и иным р е а к ц и я м азометинов, в частности их восстановлению и п р и с о е д и н е н и ю элементов с и н и л ь н о й к-ты ( с м . в ы ш е ) . К р о м е т о г о азометины с п о с о б н ы к р е а к ц и я м дальнейшего п р и с о е д и н е н и я а м и ­ нов и доследующих перегруппировок в п р о ­ изводные полифенилметанов. Д р у г о й тип т а к о й к о н д е н с а ц и и — к о н д е н ­ сация гидразинов с кетонами п о схеме NHRNH 2 ^сн-с/& \_ / :сн ^сн-с о . / / х / сн ^сн- C=NOH ч У О II ° Н + О : С< 4 NHR-N : С R" 4 R 2 C = N O H J± / о i± С Н с н - с ^ I / С—N0 п р и в о д я щ а я в с л у ч а е дикетонов к ш т р а з о л о вому циклу. Амины способны также всту­ пать в а н а л о г и ч н ы е к о н д е н с а ц и и с с о е д и н е ­ ниями, содержащими нитрозогруппу—N0; н а п р . при конденсации анилина с нитрозобензолом по ур-ию (Г) получается азобензол. О б р а з о в а н и е а з о м е т и н а и з а н и л и н а , и бензальдегида он существующие в различных формах. Соединения с подвижными водородными а т о м а м и метильной г р у п п ы м о г у т в с т у п а т ь в конденсацию и с другими соединениями, с о д е р ж а щ и м и н и т р о з о г р у п п у , в частности с ароматич. нитрозосоединениями, давая в р е ­ зультате конденсации азометины. Т а к н а п р . , 2,4-динитротолуол, обладающий, по выше­ с к а з а н н о м у , п о д в и ж н ы м и в о д о р о д а м и метиль­ н о й г р у п п ы , дает с n-нитроз о диметил а н и л и ­ ном продукт конденсации—азометин N0 -<^3-CH z X 3 /NH—СН ОН ,NH п. 2 О . / N H a О : С Н Ч Х у N : СН Ч , ч О : N. N : N s О : N- ^>-N(CH ) X 8 2 N 0 2 N02-<^>-CH -N-<^>-N(CH3) > 2 2 X о б н а р у ж и в а е т п о л н у ю а н а л о г и ю м е ж д у эти­ м и п р о ц е с с а м и . Е щ е р е з ч е выступает а н а ­ л о г и я м е ж д у альдегидами и н и т р о з о т е л а м и , если с о п о с т а в и т ь с этиленовыми п р о и з в о д ­ ными а л ь д о к с и м ы и д и а з о г и д р а т ы R CH:CHOH, R CH : NOH, R N : NOH, N 0 2 N0 2 ОН -CH=N2 N(CH ) 3 2 N0 Аналогичные азометины м. б. получены и по ур-ию ( В ) конденсацией соответствующих альдегидов с а м и н а м и . Т а к , в ы ш е н а п и с а н ный а з о м е т и н м . б . п о л у ч е н п р и к о н д е н с а ц и и 2 , 4-динитробензальдегида с п-аминодиметиланилином N 0 2 — < ^ ) - С Н П f H N - < ^ > — N(CH )o 2 3 к-рые в с е с п о с о б н ы к цис- и т р а н с - (син- и ан¬ ти-) и з о м е р и и . К д а н н о й г р у п п е р е а к ц и й н е ­ о б х о д и м о отнести т а к ж е р е а к ц и и , и д у щ и е п о схеме ( Г ) , конденсации аминов с азотистой к-той О Н • N 0 , к о т о р ы е о б ы к н о в е н н о п и ­ шутся упрощенно N !;1 R • N H • H C l 4- О Н • N : О -> R - N : NC1 или R — N — С » 2 N0 a NO s - < ^ ^ - C H ( O H ) - N H - < ^ > - N ( C H ) 3 2 ( с м . Диазоеоединения), н о с т о ч к и з р е н и я вы­ шеизложенных положений должны тракто­ ваться более с л о ж н о . Л ю б о й амин (жирный и л и а р о м а т и ч . , д а ж е неорганический) р е а ­ г и р у е т с а з о т и с т о й к-той, о б р а з у я нестойкий продукт присоединения Ri Ri ,H Cl R 3 N0 2 он NO 2 - < ^ > - C H : N - < ^ > - N ( C H ) 3 2 R —N 2 I Л- О : N О Н : Rs NO a N—N СГ | R R ОН 7 3 Амины в о о б щ е вступают в подобные конден­ с а ц и и л е г ч е , чем метальные п р о и з в о д н ы е , т. к . в о д о р о д ы а м и н о г р у п п ы более п о д в и ж ­ ны и н е т р е б у ю т н а л и ч и я в м о л е к у л е д р у г и х групп, способствующих их подвижности. В с и л у этого конденсация а м и н о в , о с о б е н н о а р о м а т и ч е с к и х , с альдегидами идет в е с ь м а легко и часто применяется п р и производстве П . п . П р о д у к т ы этой к о н д е н с а ц и и — а з о м ет и н ы , или о с н о в а н и я Ш и ф ф а , полу­ ч е н и е и с т р о е н и е к-рых м. б. в ы р а ж е н о с х е м о й А г - N H a + O C H I t ^> A r - N : С Н R ; Е с л и в этом п р о м е ж у т о ч н о м с о е д и н е н и и х о т ь о д и н и з р а д и к а л о в представляет в о д о р о д н ы й а т о м , т о в о з м о ж н ы выделение элементов в о ­ ды и о б р а з о в а н и е более п р о ч н о й двойной с в я ­ з и м е ж д у а т о м а м и а з о т а и дальнейшие р е а к ­ ц и и , о б у с л о в л е н н ы е свойствами а м и н а . Д л я а м м и а к а р е а к ц и я эта м . б . п р е д с т а в л е н а с л е ­ дующей схемой Н NH 3 ч + HCl + N0 ОН Cl н I ;— N N н о н | | -HC1 о н и о т л и ч а ю т с я н е б о л ь ш о й стойкостью и р а с щ е п л я ю т с я п р и действии к-т о б р а т н о н а альдегид и а м и н . Э т а нестойкость с о е д и н е ­ H OH о н I -2Н О • HCl N—N N=N. г I H OH