* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

195 ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ 196 / (CH ) N& 3 2 С О х N(CH ) 3 2 2НС1 Эта р е а к ц и я протекает п р и п р о п у с к а н и и ф о с ­ гена через диметиланилин, причем избыток последнего играет р о л ь кислотосвязывающего средства. Точно так ж е п р и получении производных бензоилбензойной к-ты н а л и ч и е г и д р о к с и л ь ных г р у п п в и с х о д н о м п р о д у к т е облегчает течение к о н д е н с а ц и и с фталевым а н г и д р и д о м и п о з в о л я е т вести р е а к ц и ю без к а т а л и з а т о р а , л и ш ь в п р и с у т с т в и и с е р н о й к-ты. П р и м е н я е ­ м а я п р и этом б о р н а я к-та п р е и м у щ е с т в е н ­ но этерифицирует гидроксильные группы. П р и этой к о н д е н с а ц и и с р а з у п о л у ч а ю т п р о ­ изводные а н т р а х и н о н а . Т а к , гидрохинон с фталевым а н г и д р и д о м дает п р и т а к о й к о н ­ денсации 1,4-диоксиантрахинон (хинизарин) он СО- п е р е х о д и т п р и п о в ы ш е н и и t° в более с т о й ­ к у ю 2 , 3 - н а ф т о л к а р б о н о в у ю к-ту соон о н 120-145° / 200—250° 0 Н 200—250° ,он СООН А н а л о г и ч н о предыдущему в я д р о с о е д и ­ н е н и я м. б . введен и а р о м а т и ч . о с т а т о к . Н а п р . п р и взаимодействии б е н з о л а и б р о м б е н з о л а , в п р и с у т с т в и и А 1 С 1 м. б . п о л у ч е н дифенил в г. 3 + о H S0 2 4 А н а л о г и ч н ы е д и а р и л ы м. б . получены п р и конденсации двух молекул галоидопроиз­ в о д н ы х в п р и с у т с т в и и Z n или С и . Т а к н а ­ п р и м е р , п р и действии мелко р а з д р о б л е н ­ н о й меди н а а - х л о р а н т р а х и н о н п о л у ч а е т с я 1 , 1-диантрахинонил о С1 СО— Ан он H S0 2 4 он / с о х ,СОч И О О О с о / I он он Д р у г и е к а р б о н о в ы е к-ты, р е а г и р у я с ф е ­ н о л а м и в п р и с у т с т в и и Z n C l , д а ю т иные п р о ­ дукты к о н д е н с а ц и и п о с х е м е он 2 он о-с—R он он. он. он он Эти п р о д у к т ы п р е д с т а в л я ю т у ж е не П . п . , а о с н о в а н и я метиленхинонных красителей (см. Красягцие вещества синтетические).И с а м а у г о л ь н а я к-та т а к ж е м о ж е т с л у ж и т ь для в в е д е н и я у г л е р о д с о д е р ж а щ е й г р у п п ы в ядро соединения. Т а к , при пропускании С 0 ч е р е з б е н з о л в п р и с у т с т в и и А1С1 п о л у ч а е т с я н е к - р о е к о л и ч е с т в о бензойной к-ты: 2 3 ,соон + с о A1C1. г Б. Р е а к ц и и , о б у с л о&в л е н н ы е свойствами б о к о в о й цепи соеди­ н е н и я . В п о д а в л я ю щ е м б о л ь ш и н с т в е эти р е а к ц и и в о з м о ж н ы к а к для а л и ф а т и ч е с к и х , т а к и д л я а р о м а т и ч . с о е д и н е н и й , и для п р о ­ ведения и х д о с т а т о ч н о л и ш ь н а л и ч и я а к т и в ­ н ы х г р у п п . В а р о м а т и ч . р я д у эти р е а к ц и и часто облегчаются благодаря влиянию а р о ­ м а т и ч . я д р а , н о и н о г д а н а л и ч и е последнеговызывает и п о б о ч н ы е р е а к ц и и в т о р и ч н о г о & п о р я д к а . К а к общее правило м о ж н о отме­ тить, что в р е з у л ь т а т е р е а к ц и й этого к л а с с а о р г а н о г е н , с в я з а н н ы й с я д р о м с о е д и н е н и я в^ и с х о д н о м П . п . , о с т а е т с я в той ж е с в я з и и п о с л е р е а к ц и и к о н д е н с а ц и и , к - р а я имеет ме­ с т о л и ш ь в б о к о в о й ветви с о е д и н е н и я . Среди; р е а к ц и й этого типа наибольшее применение имеют с л е д у ю щ и е : 1) введение ацильногоо с т а т к а в а м и н о г р у п п у или в гидроксил;: 2 ) введение а л к и л ь н о г о о с т а т к а в а м и н о г р у п ­ п у , г и д р о к с и л или метильную г р у п п у ; 3 ) вве­ дение г и д р о к с и л а или а м и н о г р у п п ы в м е ­ т и л ь н у ю г р у п п у ; 4 ) введение м е т и л е н о в о г о ( = С Н ) или и м и д н о г о ( = N H ) о с т а т к о в в а м и но-, метил-, н и т р о з о - и альдегидную г р у п п ы . 2 н С ф е н о л а м и э т а р е а к ц и я идет в высшей степени л е г к о . Т а к , п о с и н т е з у К о л ь б е п о л у ­ чается в результате перегруппировки э ф и р а с а л и ц и л о в а я к-та п о с х е м е ONa ,0—COONa 4- С0 2 -»• ONa COONa OH ONa А н а л о г и ч н о /&-нафтол п р и той ж е к о н д е н ­ с а ц и и дает две о к с и к а р б о н о в ы е к-ты, и з к о ­ т о р ы х п е р в а я получается п р и 120—145° и 1) Р е а к ц и я а ц и л и р о в а н и я (вве­ д е н и я о с т а т к а к-ты) имеет л и б о с а м о с т о я т е л в н о е з н а ч е н и е л и б о п р и м е н я е т с я в качестве в р е м е н н о й м е р ы защиты П . п . п р и нек-рых операциях. Т а к , при нитровании аминов, д л я з а щ и т ы и х от о к и с л е н и я з а с ч е т . а з о т н о й к-ты вследствие р е а к ц и е с п о с о б н о с т и а м и н о ­ группы, последнюю ацилируют, вслед­ ствие чего а м и н с т а н о в и т с я более стойким. П о о к о н ч а н и и н и т р о в а н и я и выделения нит р о п р о д у к т а а м и н о г р у п п а м. б . о с в о б о ж д е н а , от з а щ и щ а в ш е й ее а ц и л ь н о й г р у п п ы р е а к ц и ­ ей д е з а ц и л и р о в а н и я или омыления,, в результате чего получаются нитроариламины. Точно так ж е при окислении аминопроизводных гомологов бензола в соответству­ ю щ и е а м и н о к а р б о н о в ы е к-ты а м и д н а я г р у п ­ п а з а щ и щ а е т с я а ц и л и р о в а н и е м от действия окислителя. В качестве а ц и л и р у ю щ и х аген­ тов п р и м е н я ю т к и с л о т ы , и х ангидриды и г а -