* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

757 РОДАНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 758 2 нии t° и тотчас же начинающую полимеризоваться, обращаясь в желтое аморфное веще­ ство. При нагревании с растворами минераль­ ных к-т HSCN присоединяет воду и распада­ ется по ур-ию H3CN + H 0 = C O S + N H . 2 3 В слабых растворах к-та весьма постоянна. С о л и HSCN, р о д а н и д ы, м. б. приго­ товлены кипячением растворов соответствую­ щих цианистых солей с порошком серы. Боль­ шей частью они (щелочные соли) легко раство­ ряются в воде и склонны к образованию ком­ плексных солей; сильно реагируют с конц. H S 0 , выделяя серу. Роданиды щелочных металлов при плавлении окрашиваются спер­ ва в темный, затем в зеленый и синий цвета; при охлаждении становятся белыми. Д л я ана­ литич. определения роданидов служат сле­ дующие реакции: A g N 0 дает с роданидами белый творожистый осадок роданистого сере­ бра AgSCN; нитрат кобальта CoN0 окраши­ вает раствор роданида в синий цвет; самой характерной, наиболее чувствительной реак­ цией на роданиды является реакция хлорно­ го железа FeCl , окрашивающего раствор ро­ данида в кровавокрасный цвет. Получаются роданиды большей частью из соответствующих цианистых соединений дей­ ствием серы. Наибольшее значение теорети­ ческое и техническое имеют следующие ро­ даниды. Р о д а н и с т ы й а л ю м и н и й A1(SCN) , см. Алюминия соединения в к р а ш е н и и и печатании. Р о д а н и с т ы й а м м о н и й NH SCN го­ товят (Черняк и Гинзбург) нагреванием до 110° смеси водного раствора 25 %-ного аммиа­ ка и сероуглерода в автоклаве. Реакция про­ текает по ур-ию 2 4 3 3 3 3 4 Р о д а н и с т ы й м а г н и й Mg(SCN) • • 4 Н 0 , получается нагреванием сероуглерода с аммиаком и окисью магния в автоклаве при 160°; кристаллы, легко растворимые в воде. Р о д а н и с т а я м е д ь , см. Меди соеди­ нения. Р о д а н и с т ы й н а т р и й NaSCN, кри­ сталлы с t ° , _ 187°, легко растворимые в во­ де; получается аналогично KSCN. Р о д а н и с т о е о л о в о Sn(SCN) , корич­ нево-красный порошок, растворимый в воде и спирте. Р о д а н и с т а я р т у т ь Hg(SCN) , бесцвет­ ные иглы или белый кристаллический поро­ шок; получается действием сулемы HgCl на KSCN; интересна тем, что при сжигании сго­ рает, образуя объемистый остаток золы в ви­ де извитой змееобразной массы ( ф а р а о н о ­ в ы з м е и). Р о д а н и с т ы й с в и н е ц Pb(SCN) , мо­ ноклинные кристаллы, мало растворимые в холодной воде (лучше в горячей), у д . в . 3,82, разлагающиеся при 190—195°; получается из NH SCN (80 ч.), при растворении его в 500 ч. воды с 175 ч. Ba(SCN) или с 200 ч. уксусно­ кислого свинца в 500 ч. воды. Р о д а н и с т о е с е р е б р о AgSCN нерас­ творимо в воде и в разбавленных кислотах; получается обменным разложением A g N 0 и KSCN. Р о д а н и д х р о м а Cr(SCN) , зеленая аморфная расплывчатая масса, растворимая в органич. растворителях; приготовляют дей­ ствием хромовых квасцов на Ba(SCN) . С в о б о д н ы й р о д а н , или д и р о д а н, (SCN) был получен действием брома или ио­ да, растворенного в сероуглероде, на родани­ стые соли: 2 n 2 2 2 2 4 2 3 2 2 2 H g ( S C N ) + В г =- H g B r + ( S C N ) . 2 2 2 2 CS + 2NH =NH SCN+H S. 2 3 4 2 Выпаренная соль кристаллизуется в листоч­ ках или призмах; уд. в. 1,3075, 1° . 159°. Р о д а н и с т ы й б а р и й Ba(SCN) •ЗН 0—иглы, легко растворимые в воде и спирте; получается он перегонкой раствора NH SCN с едким баритом при 80—90° под уменьшенным давлением (0,2—0,4 atm). Р о д а н и д ы ж е л е з а соответствуют со­ л я м окиси и закиси железа; роданид дву­ валентного яадлеза, ф е р р о р о д а н и д Fe(SCN) , зеленые ромбич. призмы, легко рас­ творимые в воде, спирте и эфире; получается при действии Ba(SCN) на FeS0 . Роданид трехвалентного железа, ф е р р и. р о д а н и д Fe(SCN) , тёмнокрасные кристаллы, легко растворяющиеся в воде, образуя раствор кровавокрасного цвета (реакция применяется в аналитич. химии для обнаруи-:ения железа). Получается Fe(SCN) при действии солей оки­ си железа на растворимые роданиды. Р о д а н и д з о л о т а Au(SCN) суще­ ствует в виде двойной соли с K.SCN; оранжевокрасные иглы, растворимые в спирте и эфире. Р о д а и и с т ы й к а л и ft KSCN получа­ ют из цианистого калия KCN и серы; техни­ чески удобнее его получать сплавлением жел­ той кровяной соли с пбташом и серой.KSCN— бесцветное, растворимое в воде вещество, вы­ деляющееся из растворов в виде игол или призм, с Г„ . 161,8° и уд. в . 1,3075. Р о д а н и с т ы й к а л ь ц и й Ca(SCN) • • 4 Н 0 получается действием Са(ОН) на ра­ створ NH SCN. пл 2 2 4 2 2 4 3 3 3 л 2 2 2 4 Родан—бесцветное вещество, плавящееся при — 3 ; по химич. свойствам напоминает галоиды, по активности приближаясь к брому. Подоб­ но брому он может вытеснять иод из иоди&стых солей и присоединяться к ненасыщенным углеводородам по месту двойной связи. В при­ сутствии воды родан действует окисляюще. Р . с. могут существовать в двух формах, соответствующих двум теоретически выводи­ мым изомерам роданистоводородной кислоты: H-S-C ;N и H-N:C:S. На самом деле известна лишь одна роданистоводородная к-та и (за немногими исключения­ ми) один ряд ее устойчивых солей, соответ­ ствующий первой из приведенных формул; для органич. производных роданистоводородной к-ты. именно ее сложных эфиров, имеется два ряда б. или м. устойчивых соединений: R- S• С: N—р о д а н о в ы е , или т и о ц и а н ов ы е, э ф и р ы и их изомеры—и з о р о д ан о в ы е , или и з о т и о ц и а н о в ы е , э ф и ­ р ы , иначе горчичные масла (см.): R - N : C : S . Эфиры роданистоводородной к-ты получают­ ся при действии галоидных алкилов и солей алкилсерных к-т на роданистые соли: K-s-c; N + C H J = K J + C H - S - C : N, 3 3 K-S-C i N+C H -KS0 =K S0 +C H -S-C ! N. 2 5 4 2 4 2 5 Эти эфиры—нерастворимые в воде жидкости с запахом л у к а . Строение их выяснено на ос­ новании реакции восстановления, при которой они под действием водорода в момент выделе­ ния образуют меркаптаны (см.) и метиламин, что подчеркивает наличие у них непосред-