* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

225 РЕАКЦИЯ ЯКОРЯ 226 ностью и вещество С. Напр. перекись водо­ рода ( Н 0 ) всегда окисляет соль закиси железа FeS0 (В), но непосредственно не действует на йодистый водород H J (С); если я?е к смеси Н 0 и FeS0 прибавить H J , то пойдет и реакция между Н„О и H J . К и ­ слород окисляет Na S0 , но не окисляет Na HAs0 , если эти-вещества взяты порознь; если же взята их смесь, то оба они быстро окисляются. Здесь мы имеем пример химич. индукции. Вещество А называется а к т о ­ ром, В—индуктором, С—акцепто­ р о м . К о н с е к у т и в н ы е р е а к ц и и , или реакции с последовательными с т а д и я м и , в общем случае типа: 2 2 4 а 2 4 а 2 3 a 3 текает с огромной скоростью. В гомеонолярных соеди­ нениях, не состоящих из ионов, Р . х. состоит в из­ менении «квазиупругой» силы, допускающей вибрации атомов: эти изменения, связанные с перегруппировкой электронов, вызывают р а з р у ш е п и я м о л е к у л и с х о д н ы х веществ и рекомбинацию атомов с новыми значениями квазиупругих сил; такие процессы протекают с раз­ н о о б р а з н ы м и с к о р о с т я м и . И д е я о т о м , что в х и м и и , к а к и в механике, скорость = ^ м . с р о д с т Р о ( с и я а ) ^ хим.сопротивление н а , т. к. мы н е з н а е м , что т а к о е х и м и ч . с о п р о т и в л е н и е , и т. к. опыт показывает отсутствие связи м е ж д у с к о ­ р о с т ь ю и с р о д с т в о м . С р о д с т в о з а в и с и т т о л ь к о , от начального и конечного состояния системы, скорость ж е от р я д а у с л о в и й . Т а к , Н и 0 обладают большим сродством, Н и J — о ч е н ь малым, но при одной и т о й ж е t° п е р в ы е н е р е а г и р у ю т , в т о р ы е р е а г и р у ю т . N a S 0 3 на в о з д у х е практически не о к и с л я е т с я , N a S a 0 о к и ­ сляется энергично. Этилен кислородом не окисляется, хотя сродство здесь больше, а его галоидопроизводпые л е г к о о к и с л я ю т с я п р и з н а ч и т е л ь н о м е н ь ш е м с р о д ­ стве к к и с л о р о д у ; т а к , C F : C F B r в смеси с к и с л о р о д о м взрывает. Все эти примеры показывают, как ничтожно м а л о мы з н а е м о п р и ч и н а х и о х о д е Р . х . Е с л и мы о с т а ­ навливаемся на газовых Р . х . , то казалось бы, что возникновение и скорость Р . х. определяются числом столкновений молекул в секунду; однако простой под­ счет п о к а з ы в а е т , ч т о е с л и бы к а ж д о е с т о л к н о в е н и е в ы з ы ­ в а л о х и м и ч . р е а к ц и ю , т о о н а з а к а н ч и в а л а с ь бы п р и б л и з и ­ тельно в Ю с к . О ч е в и д н о , что н е в с я к о е с т о л к н о в е н и е м о л е к у л э ф ф е к т и в н о в х и м и ч е с к о м о т н о ш е н и и ; мы и с ­ х о д и м и з п о л о ж е н и я , что в газе н а р я д у с н о р м а л ь н ы ­ ми м о л е к у л а м и и м е ю т с я н е н о р м а л ь н ы е , а к т и в н ы е м о л е к у л ы , обладающие большей энергией; только с т о л к н о в е н и я активных м о л е к у л в е д у т к Р . х . А кт и в н о с т ь м о л е к у л ы обусловливается избы­ точной энергией е е , к-рая заключается и л и в повы­ шенной кинетич. энергии д в и ж е н и я ее, и л и во времен­ но в о з б у ж д е н н ы х энергичных колебаниях атомов в молекуле, или в повышенных уровнях энергии. Понят­ но, ч т о — в зависимости от относительного числа актив­ ных м о л е к у л — с к о р о с т ь реакций м. б. р а з л и ч н о й . П е р е ­ х о д молекулы из нормального состояния в активное называется а к т и в а ц и е й . Активация—сообщение молекуле избыточной энергии—достигается путем столк­ новений и л и радиации. Изучение влияния темп-ры на скорость Р. х . позволяет вычислить энергию активации для многих Р . х . Эта энергия есть характеристика самой Р . х . , а не реагирующего вещества,&так как она з а в и с и т от т о г о , и д е т л и Р . х . с а м о с т о я т е л ь н о и л и п о д влиянием катализаторов, причем она различна для различных катализаторов. Современное учение акти­ вации молекул—крупный т а г в познаиип химических р е а к ц и й . С м . К и н е т и к а х и м и ч е с к а я , Катализ, Цепные реакции. А . Раковский. б а 2 2 a 2 2 2 4 2 1 0 а А + ВВ + ...^.а&А&+в&В& + ... ? а"А" + В"В" + ...?: являются .очень распространенными; реак­ ции, стехиометрические ур-ия к-рых не со­ ответствуют действительному &порядку их, обычно оказываются консекутивными. В ка­ честве примеров кроме рядов радиоактив­ ных распадов А-* В-+ С~* D -* ... можно ука­ зать омыление сложных эфиров двухоснов­ ных к-т щелочью .COidHe R(C0 C H ) +NaOH->-R"C + C H O H + N a O H -+ эфир C0 Na 2 2 3 2 2 s 2 -+ R ( C 0 N a ) 2 2 + 2C H OH 2 5 или гидролиз сложных Сахаров: C i 8 H 8 2 O i e + H 2 0 - * С 6 Н 1 2 О В + С И Н М О Ц + Н 2 0 ->• генцианоза фруктоза -»2CeHi,06. глюкоза генцибиоза Вопросы о скоростях Р . х . чрезвычайно усложняются ролью посторонних веществ в системе; те из веществ, которые, в коли­ честве очень небольшом и не стехиометрическом по отношению к реагирующим состав­ ным частям системы, вызывают или изменяют скорость Р . х. без притока энергии извне, оставаясь после окончания Р . х. такими ж е , какими они были до реакции, называются к а т а л и з а т о р а м и и являются причиной к выделению обширной группы к а т а л и ­ т и ч е с к и х Р . х . (см. Катализ) с рядом под­ разделений (полоясительный, отрицательный катализ, аутокатализ). Чрезвычайная распро­ страненность каталитических явлений дала повод поставить вопрос, можно ли вообще говорить о скорости химической реакции к а к таковой. Некоторые Р . х . изучались различ­ ными учеными в разное время и в разных странах; одинаковые результаты, получен­ ные ими, позволяют дать положительный от­ вет на вышеуказанный вопрос. Характер ско­ ростей химических реакций, выражающийся в том, что убыль и рост количества веществ во время Р . х. идет по показательному закону, приводит к заключению, что ни одна Р . х . не заканчивается в конечное время и что под термином «конец реакции» мы доляшы ра­ зуметь наличие исходных веществ в коли­ чествах, находящихся за пределами чувстви­ тельности аналитич. методов. Наличие пре­ дела чувствительности аналитич. методов и тот факт, что не существует абсолютно нера­ створимых веществ, дают возмолшость гово­ рить о принципиальной обратимости (в хи­ мич. смысле этого слова) в с е х & Р . х . Чрезвычайно сложен вопрос о причинах возникно­ вения Р . х . и о зависимости скоростей и х от в н у т р е н ­ н и х и в н е ш н и х у с л о в и й . Й з в е с т н о , что ионные Р . х . протекают мгновенно; в соединениях, распадающихся на ионы (гетерополярных), Р . х. сводится к п е р е х о д у электронов от о д н и х атомов (или радикалов) к д р у г и м и к образованию симметрич. ионов; этот п р о ц е с с п р о Т.Э.т. XIX. . РЕАКЦИЯ ЯНОРЛ, действие магнитного по­ ля, создаваемого током при прохождении по обмотке якоря, на основное поле электрическ. машин. Различают электрические машины с м а л о й и б о л ь ш о й . Р . я . К первым ви­ дам машин относятся нормальные машины по­ стоянного тока, синхронные машины и одноякорные преобразователи; характерной осо­ бенностью этих машин является то, что ампервитки я к о р я составляют лишь небольшую часть от ампервитков основного возбуждения (около 20—30%). В машинах с сильной реак­ цией я к о р я , например в асинхронных маши­ нах, ампервитки я к о р я почти равны ампервиткам основного поля. Д л я исследования влияния поля я к о р я на основное магнитное •поле машины обычно разлагают это поле на две составляющие—поперечное и продольное поля якоря. Поперечное поле якоря дейст­ вует пространственно нормально (поперек) к направлению оси основного поля; ось про­ дольного поля якоря совпадает с осью основного магнитного поля, причем напра­ вления этих полей могут быть одинаковыми или разными. Продольное поле я к о р я , дей­ ствующее в одном направлении с основным, называется н а м а г н и ч и в а ю щ и м , а про­ дольное поле я к о р я , направленное против основного, — р а з м а г н и ч и в а ю щ и м . Обычно поле я к о р я вызывает искажение и изменение основного поля, что приводит к изменению магнитного потока, наводящего 8