* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
185 РАСТВОРЫ ТВЕРДЫЕ 186 (I, IT) принадлежит непрерывной изоморфной смеси двух компонентов А к В к характери зуется непрерывными кривыми аЪ и а Ь , из к-рых первая обладает минимумом электро проводности т, а вторая—максимумом твер дости т . Легко видеть, что диаграмма твер дости представляет как бы обращенную диа грамму электропроводности, но минимум т и максимум т могут отвечать неодинаковым составам. По аналогии с жидкими раствора ми повышение f° должно делать изотермы бо лее плоскими и смещать минимальную точку т (фиг. 9, I) в сторону компонента, обладаю х г ь 1 щего меньшей электропроводностью; такое от ношение наблюдалось в действительности для нек-рых изоморфных смесей, напр. для спла ва K-Rb (Курнаков и Никитинский). При тех же условиях максимум твердости т (фиг. 9, 1Г) будет перемещаться по направлению бо лее твердой составляющей сплава. Подобные непрерывные кривые были определены на це лом ряде твердых систем: K-Rb (Курнаков и Никитинский), In-Pb (Курнаков и Жемчуясный), Ag-Au (Матиссен, Курнаков, Жемчуясный и Зедстрем). 2) При наличии разрыва сплошности изоморфной смеси имеют место диаграммы (фиг. 10, I , II), состоящие из трех взаимно пересекающихся линий. Этот случай можно рассматривать как сочетание непре рывной кривой Р . т. (фиг. 9) с прямолинейной диаграммой механической смеси двух твер дых веществ. Понижающиеся ветви ас и bd (фиг. 10, I) и подымающиеся кривые а с и (фиг. 10, II) указывают на непрерывное уменьшение электропроводности и увеличе ние твердости до предельных концентраций Р. т. в точках cud. Средний прямолинейный участок ей принадлежит сплавам в области разрыва сплошности, представляющим меха нич. смеси двух предельных концентраций Р. т., из к-рых состоит затвердевшая система на протяжении разрыва СЪ. Из наиболее известных комбинаций к этому типу относят ся сплавы Ag-Cu (Курнаков, Пушин и Сенковский), Ag-Pt (Курнаков и Немилов), Си-Со (Вейхардт). 3) Если недиссоциированное в твердой фазе определенное соединение АВ (фиг. 11, I) дает непрерывные Р . т. со своими компонентами А и В, то на основании указан ного выше положения его электропроводность X должна понижаться от прибавления А и В. Получающаяся диаграмма состоит из двух ветвей атМ яМпЪ, обладающих минимумами т и м и пересекающихся под углом в сингу лярном максимуме М, к-рый отвечает составу соединения АВ. Очевидно, что соответствую щие кривые твердости а т М и М п Ъ (фиг. 11, II) должны иметь обратный вид и взаим но пересекаться в сингулярном минимуме М , г 1 1 1 1 1 1 1 1 х находящемся между двумя максимумами т , и щ. Характерные диаграммы (фиг. 11, I , II) указывают систематич. путь для нахождения интерметаллич. соединений (м е т а л л и д о в), образующихся при разнообразных превраще ниях жидких и твердых растворов. Т. о. были открыты медные ауриды CuAu и Cu Au (Кур наков, Жемчужный и Заседателев; Зедстрем; Иогансон и Линде), ауриды AuR и Au R. где R-Zn и Cd (П. Сальдау), палладид меди CuPd (Зедстрем) и определены границы су ществования одномагниевого кадмида MgCd (Г. Уразов) и ферроплатинида FePt (В. Не милов), которые были найдены ранее Грубе и Исааком с Тамманом при посредстве тер мического анализа. О т с у т с т в и е с и н г у л я р н о й точ к и н а л и н и я х с в о й с т в . Весьма ин тересен случай, когда при нахождении мак симума t°„.j. сингулярная точка отсутствует не только на 1-кривой, но и на s-линии диа граммы; тогда в максимуме М s-линия ка сается соответствующей i-кривой (у-фаза на фиг. 12, I), и обе линии имеют одну общую горизонтальную касательную. На основании предыдущих соображений ясно, что состав подобного максимума не отвечает рациональ ному отношению компонентов и не подчиня ется закону постоянных кратных отношений Дальтона. В соответствии с этим имеет ме сто отсутствие сингулярных точек и на диа граммах других свойств затвердевших спла вов такой системы. Так, кривая ее (фиг. 12, II) электропроводности Я идет непрерывно на всем протяжении состава у-фазы; максималь ная точка е находится на пересечении ветви ее с прямолинейным отрезком е Ь разрыва сплошности и отвечает предельной концен трации Р . т. компонента В в у-фазе. Эта кон центрация мол-сет меняться в зависимости от температуры и других факторов равновесия. Примеры подобных индивидуальных веществ с иррациональными максимумами t° , най дены в системах Tl-Hg (Курнаков и Пушин), T l - B i (Курнаков, Жемчужный и Тарарин), Cu-Sb (Курнаков и Белоглазов). По всей веро ятности такие фазы переменного состава об разованы соединениями, диссоциированными 3 3 г х л 1 1 njl / * Ф и г . 11. в Й & Ф и г . 12. в как в жидком, так и в твердом состоянии (системы бертоллидного типа—б е р т о л л и¬ д ы); они являются представителями класса веществ, стоящих на рубея-се между истинны ми растворами и химическими соединениями. Среди металлич. и других систем вещества подобного типа весьма распространены, осо бенно в области высоких f°. К этой категории д. б. отнесено большинство самостоятельных твердых фаз переменного состава, которые в