
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
183 РАСТВОРЫ ТВЕРДЫЕ 184 к-рого е и е не доходят до ординат АА и ВВ компонентов системы. В подтверждение данных термич. анализа микрографическое рассмотрение затвердевшего и приведенного к равновесию сплава указывает на полную од нородность кристаллич. зерен без всяких про слоек в области: Р . т., образуемых компонен тами А и В; для концентрации в пределах разрыва ее характерно нахождение в проме жутках между кристаллами А и В слоистой, или точечной, эвтектики, представляющей ме ханич. соположение двух предельных Р . т. е и е . Наиболее известные примеры систем типа,FJ: Ag-Cu(Роберте-Аустин, Осмонд, Кур наков, Пушин, Сенковский и другие), Аи-Со (Валь). В пределе, когда точки е и е эвтек тич. разрыва перемещаются на крайние ор динаты компонентов, фиг. 6 переходит в диа грамму такого типа, где предполагается вы деление компонентов А и В в чистом состоя нии, т. е. без образования Р . т. Нужно заме тить, что применение новых, более чувстви тельных методов (напр. определение электро проводности, твердости) приводит к заключе нию, что способность к взаимному растворе нию в твердом состоянии является общим свойством вещества. П о л и м о р ф и з м Р. т. Способность твер дых тел давать несколько кристаллич. по лиморфных видоизменений (а, /9, у, ...) обу словливает большое разнообразие во взаим ных превращениях Р . т.; по аналогии с пре вращением х Х Х г г х девший сплав, ниже эвтектоидной температу ры, состоит из перемежающихся слоев двух твердых растворов, образованных а-модификациями компонентов А и В. Р. т. и определенные соединения. Для по ж и д к и й р а с т в о р 5± т в е р д ы й раствор можно рассматривать и соответствующие пре вращения одной твердой модификации в дру гую, например: а-твердый р а с т в о р ^±/5-твердый р а с т в о р . На фиг. 7 изображен переход непрерывного у-Р. т. (тип I , фиг. 2) во второй—непрерыв ный ряд также типа I , свойственный /?-модификации компонентов А и В, устойчивый Фиг. 8. при более низких t°, чем у-Р. т. Весьма часто модификация а, устойчивая при более низких t°, образует Р . т. с разрывом сплошности. Так, схема на фиг. 7 (нижняя часть) относится к подобному превращению а. Здесь точка Е, лежащая на пересечении кривых распаде ния А Е и В Е, отвечает наиболее низкой t° устойчивого существования непрерывных изо морфных смесей ^-модификации. Горизонталь ная прямая аЕа определяет границы раз рыва сплошности а-модификации. По сход ству с эвтектич. точкой, отвечающей мини мальной кристаллизации жидких растворов, точка Е получила название э в т е к т о и д н о й т о ч к и [roy(Howe)].Соответствующий затвер я Х Х х знания сущности химич. превращений осо бенно важны те равновесия, где одновремен но с Р . т. наблюдается образование опреде ленных соединений, состав к-рых подчиняет ся закону постоянных и кратных отношений Пру-Дальтона. Рассмотрим случай, когда оп ределенное соединение АВ, не диссоциирован ное как в жидкой, так и в твердой фазе, дает непрерывные Р . т. с компонентами А я В. При таких условиях вещество АВ можно считать самостоятельным компонентом и диаграмма (х, t) системы А-В распадается на две под чиненные (вторичные) диаграммы А-АВ и АВ-В с общей ординатой, принадлежащей сое динению АВ. На фиг. 8 (I и II) изображены равновесия, в к-рых ?° АВ лежит: I—меж ду 1° . компонентов А и В и II—выше этих t°. Соответствующие с и н г у л я р н ы е (осо бенные) т о ч к и соединения пят располо жены на пересечениях двух пар предельных линий жидких растворов I , I и твердых раст воров s, s. В точках п и т к названным ли ниям молшо провести по четыре касательных. Поэтому сингулярная максимальная точка т, характеризующая определенное соединение АВ на диаграмме (фиг. 8, II), отличается по существу от иррационального максимума ж Р . т. (фиг. 2, II), где I - и s-линии имеют одну общую горизонтальную касательную. Подобно тому как диаграмма фиг. 8 (I и II) получается попарно из соответствующих диаграмм фиг. 2, так же точно можно построить диаграммы для компонентов Р . т., обладающих предель ными концентрациями. Очень часто раствори мость компонентов л. и В в веществе АВ умень шается с понижением t°, и соответствующие кривые предельных концентраций Р . т. в а-модификации приближаются асимптотичес ки к общей ординате. Тогда действительная протяя^енность состава а-фазы настолько ма ла, что м. б. изображена точкой на оси со става х, отвечая в данном случае закону кратных отношений Дальтона, т. е. образо ванию определенного соединения. Д и а г р а м м ы «с о с т а в-с в о й с т в о» Р. т. Образование однородных кристаллич. комп лексов при взаимном растворении отражается весьма ясно на многих свойствах двойной си стемы. Аналогично случаю жидкостей соот ветствующие диаграммы изоморфных смесей м. б. представлены непрерывными кривыми. Так, изменения уд. объемов, констант основ ной кристаллич. решетки, модуля упругости выражаются линиями, близкими к прямой. Гораздо более резко сказывается образование Р . т. на двух обширных группах свойств ве щества—на электрич. свойствах и свойствах, обусловленных силами молекулярного сцеп ления. Для металлич. сплавов особенно ха рактерны диаграммы электропроводности или ее обратной величины—электросопротивле ния, а также твердости и «давления истече ния». Опыт показывает, что образование металлич. Р . т. сопровождается: а) умень шением электропроводности Д и б) увеличе нием твердости Я . Принимая во внимание эти положения, получаем три типич. диаграм мы (х, А) и (х, Н), изображенные на фиг. 9, 10 и 11 (Курнаков и Жемчужный). 1) Фиг. 9 ял> пл