* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

173 РАСТВОРЫ 174 на оси ординат—упругости паров; примером таких соотношений могут служить смеси бен­ зола и этиленхлорида. В Р . летучих жидко­ стей состав пара и жидкой фазы, находящих­ ся в равновесии, различны; на фиг. 1 прямые О 02 этиленхлориЗх—• 1.0 0.5 Фиг. 4S U 1. 1.0(6 молях) 02 бензола, линии указывают упругости паров как функ­ ции от состава.жидкой фазы; пунктирная кри­ вая (гипербола) показывает полную упругость как функцию состава пара. Обычно реальные Р. уклоняются от закона Р а у л я , и можно раз­ личать два типа уклонений: положительные и отрицательные. На фиг. 2 показаны отно­ шения между упругостями паров и составом жидкой фазыДсплошные кривые) и парообра­ зной (пунктирная кривая для полного давле­ ния) для случая положительных уклонений. через максимум (и здесь пунктирная кривая представляет полную упругость паров как функцию от состава пара). Весьма характер­ но совпадение максимумов обеих кривых пол­ ной упругости, что означает тождество составапара и жид­ кости в этой точке (з а к о н Г и б б с аКоновалова). Р., отвечающий точ­ ке максимума,ведет себя при перегонке как индивидуаль­ ное вещество, одна­ ко и в этой точке мы имеем Р . , а не химич. соединение, т. к. с изменением t° положение мак­ симума непрерывно изменяется. Очень характерно течение —*• молей сероуглерода кривых парциаль­ сероуглерод + ацетон ных давлений в вер­ хней части (линей­ Ф и г . 3. ная часть), свойст­ венное только неэлектролитам.Фиг. 4 , относя­ щаяся к смесям ацетона и хлороформа, отве­ чает случаю отрицательных уклонений от за­ кона Р а у л я ; кривые общего давления прохо­ дят через минимум, и в этом экстремуме со­ став пара и жидкости одинаков. Для учета уклонений берут In -~~ , разлагают в ряд и термодинамич. ур-ием Дюгема, связывают в результате чего вытекает ряд Р важных положений. В выраже­ нии для уклонений Р . от за­ кона Р а у л я имеется коэф. /?. —• молей ацетон * хлороформа хлороформ Таких Р . много; примерами могут служить бензол + четыреххлористый углерод + этил­ ацетат и многие др. На фиг. 3 приведен слу­ чай того же типа (сероуглерод и ацетон), но с такими уклонениями парциальных упруго­ стен, что кривая полной упругости проходит На фиг. 5 показан ход кривых парциального давления с изменением значения /3, откуда видно, что при высших значениях р кривые проходят через максимум и минимум; физиче­ ски это означает расслоение смеси на два слоя А и С (фиг. 5). Среди лежащих ниже кривых имеется кривая с горизонтальной касатель­ ной, что отвечает наличию критической темпе­ ратуры, смешения двух жидкостей. Общий