* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
151 РАСТВОРИТЕЛИ 152 роксильная группы рассматриваются к а к но сители растворяющей способности; чем боль ше этих групп содержит молекула Р . , тем к а к правило выше его растворяющая способ ность. Данные о растворимости различных веществ в употребительных Р . приведены в табл. 1 (ст. 150) [ * ] . Нек-рые вещества, не являющиеся Р . , об ладают способностью даже в малых коли чествах значительно повышать растворяю щую способность Р . ; такие н е р а с т в о р и т е л и иногда называют с к р ы т ы м и р а с т в о р и т е л я м и . К ним относятся: спирт (значительно увеличивающий растворимость ацетилцеллюлозы и смол в хлоропроизводных углеводородов), пентахлорэтан (увеличива ющий растворимость каучука), производные фенола и ряд других. Еще более своеобразна способность двух нерастворителей или двух слабых Р . обнаруживать после смешивания хорошую растворяющую способность. Таковы например смеси: д л я ацетилцеллюлозы—хло роформ и спирт, тетрахлорэтан и спирт; для нитроцеллюлозы—смеси спирта с этиловым эфиром, бензолом, толуолом и т. д. О рас творяющей способности различных Р . ни троцеллюлозы судят по объему (в ом ) раз бавителя (бензола, толуола), который можно& прибавить к 100 см стандартного раствора нитроцеллюлозы (240 г нитроцеллюлозы в 1 л соответствующего Р.) до начала выделения ее из раствора. Эту величину часто выража ют также отношением числа см разбавителя к числу см взятого Р . По Вольфу она зави сит от химического состава нитроцеллюлозы и Р . , от t° и конечной концентрации раствора. Число см толуола, к-рое моя^ет быть добав лено к различным Р . , приведено в табл. 2 [ ] . 8 а 3 3 3 3 приводят к желатинизации и выделению рас творенного тела. Таким образом Р . , несмот р я на то, что они не содержатся в пленке как составная часть, все же оказывают на струк туру и прочность пленки большое влияние. В связи с дисперсностью растворов находит ся также и их вязкость. Последняя зависит от рода Р . и растворенного тела, концентра ции раствора и 4°. Например одна и та ж е нитроцеллюлоза с разными Р . при одинаковых условиях дает растворы различной вязкости: при растворении в спирте с этиловым эфиром вязкость больше, чем с ацетоном; слояшые эфиры (например амилацетат) с увеличением мол. веса дают повышение вязкости раство ров; при прибавке спирта и других разбави телей вязкость значительно понижается. Б . И с п а р е н и е Р . Скорость испарения Р . не находится в прямой зависимости or t° „ Например между t° _ толуола и изобутилового спирта разница всего 2°, тогда к а к первый при комнатной t° испаряется в 3 раза скорее второго. Скорость испарения зависит гл. обр. от упругости паров Р . при данной t°, от скрытой теплоты испарения и KU m bvn Ю 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120130 /40 /50 /60/70минФиг. 1. Т а б л . 2 , — К о л и ч е с т в о т о л у о л а ( с и з ) , т р еб у е м о е д л я в ы д е л е н и я н и т р о ц е л л ю л о з ы из р а с т в о р а в д а н н о м раство р и т е л е. Растворитель, 100 см* То луол, сиз 150 210 280 340 Растворитель, 100 с и з То луол, см 3 Диэтилкарбонат . Б у т и л а ц е т а т (S5%). А м и л а ц е т а т (85%). Диацетоновый Этилацетат (без водный) . . . Диэтнлоксалат . Этиллактат . . . 330 500 700 Количество разбавителя, которое м. б. при бавлено без вреда для образования лаковой пленки, нередко бывает значительно ниже, чем полученное по приведенному выше ме тоду; это последнее разбавление Вольф обо значает к а к «истинное», в отличие от первого («кажущегося»). Многие вещества (эфиры цел люлозы, смолы, каучуки) при растворении образуют коллоидные растворы, свойства ко торых в значительной степени зависят от при роды Р . Одна и та же смола с одним Р . дает пленку хорошего качества, с другим—пленка получается с трещинами, а с третьим-—смо л а после удаления растворителя выделяется в виде порошка. Не безразлично для свойств пленки и то, растворять ли тело сначала в одном Р . и затем прибавлять другой или растворять его в готовой смеси. Подобные явления обусловливаются различной степе нью дисперсности коллоидных растворов при различных Р . ; грубодисперсные растворы да ют обычно неоднородную и плохо сохнущую пленку и при известной концентрации легко мол. веса. Т. к. измерение всех этих величин затруднительно, то скорость испарения обыч но определяют эмпирически. Для этого поль зуются или чашками определенного размера, и формы, определяя через известные проме жутки времени убыль в весе, или фильтро вальной бумагой; испытания производят при одинаковых внешних условиях, отсутствии колебаний t° и движения воздуха, с одина ковым весом Р . и одинаковой поверхностью испарения. Результаты наблюдений изобра жаются графически. На фиг. 1 представлены скорости испарения некоторых Р . и разба вителей: 1—этилацетат, 2—бензол, 3—де натурированный спирт, 4—толуол,.5—бутилацетат, 6—диэтилкарбонат, 7—сольвент-нафта, 8—амилацетат, 9—вода, 10—бутиловый спирт, 11—сивушное масло, 12—фурфурол. Летучесть Р . при комнатной t° пропорцио нальна упругости их паров при этой f. К чи слу наиболее летучих Р_.относятся: метил формиат, этиловый эфир<бензин, сероуглерод. Испарение смеси двух Р . протекает обычно т. о., что соотношение компонентов в парах и в остатке непрерывно изменяется (см. Пере гонка): по мере испарения смесь обогащается менее летучим Р . На фиг. 2 представлены кривые испарения смесей бутилового спир та и этилацетата: 1—этилацетат (100%), 2— этилацетат (75%) и бутиловый спирт (25%), 3—этилацетат (50%) и бутиловый спирт (50%), 4—этилацетат (25%) и бутиловый спирт (75%) и 5—бутиловый спирт (100%). Испарение Р . из раствора происходит-медлен-