
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
133 Опыт показал однако, что рассеянный свет в б. или м. степени деполяризован (Стрэтт, 1918 г.). Релей (1918 г.) объяснил эту частич ную деполяризацию допущением анизотропии молекул. Электрический момент, возникаю щий в анизотропной молекуле под действием световой волны, не совпадает с направлени ем электрического поля волны. В этом слу чае рассуждения, аналогичные приведенным в п. 1, приводят к выводу о необходимости частичной деполяризации рассеянного света, величина которого зависит от степени анизо тропии молекулы. С точки зрения флюктуационной теории наличие анизотропных молекул ведет к нарушению оптической однородности среды не только вследствие флюктуаций плот ности, учтенных Эйнштейном, но и вследствие флюктуации ориентаций анизотропных мо лекул. Случайное образование участков сре ды, где анизотропные молекулы имеют более или менее правильное расположение, влияет на интенсивность рассеянного света. По правка эта указана Кабанном (1920 г.) и вы ражается множителем ^ где фактор д е поляризации 6 e Q ние света в атмосфере т а к ж е позволяет проверить т е о р и ю Р е л е я ; н а э т о у к а з ы в а л е щ е с а м Р е л е й (1899 г . ) , д а в ш и й н а основании теории Р . с. объяснение синеве неба ^ з а к о н j^j. Б о л е е п о з д н и е и з м е р е н и я п р о з р а ч н о с т и а т м о с ф е р ы , в ы п о л н е н н ы е А б б о т о м (1906 г.) и о с о б е н н о Ф о у л е м (1910—1912 г г . ) н а М а у и т - В и л ь с о н и Д е м б е р о м (1916 г . ) н а п и к е Т е н е р и ф , п о з в о л и л и в ы ч и с л и т ь ч и с л о Авогадро [ N = ( 6 , 5 2 ± 0 , 1 8 ) - Ю " ] . Измерения яркости не ба и характера п о л я р и з а ц и и света неба т а к ж е стоят в согласии с теорией Релея, хотя и не все особенности поляризации небесного свода удовлетворительно объ ясняются теорией. б) Ж и д к о с т и . Р а с с е я н и е с в е т а ж и д к о с т я м и н а единицу объема значительно больше, чем д л я газов: б е н з о л р а с с е и в а е т в 2 700 р а з б о л ь ш е , ч е м в о з д у х ( в к л а д н о й л и с т , 3). В а ж н о е у с л о в и е у с п е ш н о с т и о п ы т а — т щ а тельная очистка жидкости от взвешепных частиц: медленная перегонка в вакууме (Мартин) или ультра фильтрация (Леблан и Вольский). Абсолютные изме рения интенсивности рассеянного света выполнены для трех жидкостей: воды, эфира и бензола. Интерпрета ция измерений по формуле Эйнштейна с поправкой на анизотропию молекул дает д л я числа Авогадро i V s SS8-1023, . . я в н о п р е у в е л и ч е н н у ю в е л и ч и н у . П р и чина р а с х о ж д е н и я лежит очевидно в недостатках тео рии. Многочисленные попытки усовершенствовать тео рию (Кинг, Раманатан, К а б а н н , Рокар, Ганс) не мо гут считаться окончательными. Относительные измере ния интенсивностей охватывают очень большое количе ство ж и д к о с т е й . Зависимость интенсивности от п о к а зателя преломления не вполне укладывается в формулу Эйнштейна, равно как и в другие предложенные фор мулы. Измерение деполяризации дает в среднем зна чительно большие значения, чем д л я газов (вкладной л и с т , 4), ч т о с т о и т в с в я з и с с р а в н и т е л ь н о с и л ь н ы м взаимодействием молекул жидкости друг на друга. Большие значения фактора деполяризации е ведут к весьма большим значениям поправочного множителя К а б а н н а . Н е с о в е р ш е н с т в о т е о р и и з а к л ю ч а е т с я быть может в недостаточно точной опенке этого множителя. Интенсивность света, рассеянного жидкостями, силь но зависит от температуры ( Р а м а н с сотрудниками), как того и требует теория Эйнштейна. Интенсивность возрастает при приближении к критической темпера т у р е д л я э ф и р а в 60 р а з , и з о п е н т а н а в 75,5 р а з а и т . д . Однако наблюдаемый х о д зависимости не вполне точ но следует формуле Эйнштейна, к-рая и в этом отноше нии оказывается д л я жидкостей не вполне удовлетво р и т е л ь н о й . Р . с . в Смесях ж и д к о с т е й к р о м е э ф ф е к т а флюктуации плотности и ориентации обусловливается еще эффектом ф л ю к т у а ц и и к о н ц е н т р а ц и п . Этот эффект м о ж е т стать весьма значительным в б л и з и критической температуры смешения. Тщательные исследования сме с и ф е н о л - в о д а ( Ф ю р т , 1915 г . ) п о к а з а л и п о л н у ю п р и м е нимость теории Эйнштейна и в этом случае. Однако и здесь количественные совпадения не совершенны. Д л я числа Авогадро найдено 7,7-Ю^з. Видоизменения те о р и и , п р е д л о ж е н н ы е О р н ш т е й н о м и Ц е р н и к е (1915— 1926 г г . ) и Р о к а р о м (1928 г . ) , т а к ж е н е о к о н ч а т е л ь н ы . Рассеяние света н а поверхности ж и д к о с т е й интерпрети руется в духе идей Смолуховского следующим образом. Поверхность жидкости обнаруживает молекулярную шероховатость, степень которой определяется конку р е н ц и е й менаду т е р м и ч е с к и м д в и ж е н и е м , с о д н о й с т о роны, и капиллярными силами и силой тяжести,—• с д р у г о й ( М а н д е л ь ш т а м , 1913 г . ) . Я в л е н и е о с о б е н н о о т четливо на границе д в у х ж и д к о с т е й вблизи критиче ской температуры смешения, когда капиллярные силы стремятся к н у л ю . В таком виде оно впервые наблю д а л о с ь М а н д е л ь ш т а м о м (1913 г . ) . Р а м а н и Р а м д о с (1924—1925 г г . ) и з у ч а л и е г о к о л и ч е с т в е н н о н а с в о б о д ной поверхности многих органических жидкостей и да ж е на ртути. Сравнение и х данных с теорией (Андро н о в и Л е о н т о в и ч , 1926 г . ) о б н а р у ж и л о в р я д е о т н о ш е ний хорошее согласие. т е ^ и н т е п с . с в е т а , п о л я р и з о в а н н о г о в п л о с к о с т и ZY _ интенс. света, поляризованного в плоскости XY& как и выше, направление первичного пучка— вдоль оси X ; направление наблюдения—вдоль оси Y. Фактор Q может достигать значитель ной величины (для бензола 0,42; для сероуг лерода даже 0,685), т. ч.- поправочный мно житель Кабанна достигает для сероуглерода 8,2. Д л я других веществ он значительно мень ше, например для четыреххлористого углеро да д = 0,056, т.ч.мнояштель Кабанна равен все го лишь 1,12. Для газов и паров д значительно меньше. Так, для паров сероуглерода д = 0Л1Ъ, для водорода Q = 0,017, для аргона Q=0,005. В соответствии с этим уменьшается и попра вочный множитель Кабанна, который д л я а р гона равен 1,01, т. е. поправка достигает все го лишь 1 % . Ганс (1921 г.) указал на связь между фактором деполяризации Q И постоян ной Керра (см. Электрооптика), ибо эффект Керра также связан с анизотропией молекул. Вычисления Ганса подтверждаются экспери ментальными данными. 6. Э к с п е р и м е н т а л ь н ы е д а н н ы е , ка с а ю щ и е с я Р . с. а) Г а з ы и п а р ы . Первые н а б л ю д е н и я Р . е. в г а з а х в л а б о р а т о р н о й о б с т а н о в к е п р и н а д л е ж а т К а б а н н у (1915 г . ) . И м в ы р а б о т а н м е т о д очистки .газа (от пыли) и и з м е н е н а интенсивность р а с сеянного света (вкл. лист, i ) . К а б а н н подверг э к с п е р и ментальной проверке теоретическую формулу Р е л е я — Эйнштейна и определил по интенсивности света, р а с сеянного аргоном, постоянную Авогадро JV=(6,90± ± 0 , 2 5 ) - 1 0 2 3 . Н а б л ю д е н и я Д о р а (1925. г.) н а д х л о р и стым э т и л о м д а л и д л я N з н а ч е н и е ( б , 5 0 ± 0 , 6 5 ) - 1 0 . И з м е р е н и я И в и н г а (1^26 г.) н а д п а р а м и п я т и о р г а н и ч е ских веществ д а л и i V = ( 5 , 9 6 ± 0 . 2 5 ) • 1 0 (эти п о с л е д ние и з м е р е н и я м е н е е н а д е ж н ы ) . З н а ч е н и я iV, н а й д е н н ы е из р а с с е я н и я г а з а м и , д о в о л ь н о б л и з к и к и с т и н н о м у значению JV=6,06-10 *. Н е о б х о д и м ы однако более точ ные и з м е р е н и я , ч т о б ы р е ш и т ь , о б ъ я с н я е т с я л и у к а занное р а с х о ж д е н и е ошибками опыта и л и недостатка ми т е о р и и . П е р в ы е н а б л ю д е н и я н а д д е п о л я р и з а ц и е й света, р а с с е я н н о г о г а з а м и , п р и н а д л е ж а т С т р э т т у ( Р е л е ю - м л а д ш е м у , 1918 г . ) . В н а с т о я щ е е в р е м я и с с л е д о вана д е п о л я р и з а ц и я 89 г а з о в и п а р о в ( С т р э т т , К а б а н н , Ганс, Р а м а н с с о т р у д н и к а м и ) . Одноатомные газы ( н у л е в а я г р у п п а ) д а ю т д л я Q м а л у ю в е л и ч и н у — о к . 0,01, что стоит в х о р о ш е м с о г л а с и и с с и м м е т р и ч н ы м с т р о е н и е м атомов б л а г о р о д н ы х г а з о в . И с к л ю ч е н и е с о с т а в л я е т Н е , для к о т о р о г о р = 0 , 0 6 5 и к-рый и п о т е о р е т и ч е с к и м с о о б ражениям далек от симметрии. Значительно больше Q дли н е к о т о р ы х т р е х а т о м н ы х м о л е к у л ( д л я С 0 — 0 , 0 8 , N 0 — 0 , 1 4 , C S — 0 , 1 2 ) , что у к а з ы в а е т н а сильно у д л и ненную с т р у к т у р у этих м о л е к у л . В о о б щ е ж е г о в о ря, деполяризация у паров и газов не очень в е л и к а , р е д к о в с т р е ч а е т с я е > 0 , 1 0 ( в к л а д н о й л и с т , Ч). Р а с с е я 2 3 2 3 2 2 2 2 в) Т в е р д ы е т е л а ( к р и с т а л л ы ) . И з у ч е н и е м о л е к у л я р н о г о Р . с. к р а й н е з а т р у д н е н о невозможно стью очистки к р и с т а л л о в . Н а д е ж н ы м критерием, п о з в о л я ю щ и м о т л и ч и т ь м о л е к у л я р н о е Р . с . от Р . с . н а в к л ю ч е н и я х , слу?кат н а б л ю д е н и я п р и в о з р а с т а ю щ е й т е м п е р а т у р е ( Л а н д с б е р г , 1927 г . ) . Э т и м м е т о д о м б ы л и и з у ч е н ы к в а р ц ( в к л а д н о й л и с т , 5) и к а м е н н а я с о л ь , дающие д л я интенсивности рассеянного света величину, б л и з к у ю к теоретической, но все ж е о т л и ч а ю щ у ю с я от нее н а 20—30%. Т е о р и я учитывает не т о л ь к о и з м е н е ния показателя преломления п р и изменениях плот ности, но и влияние сдвигов п р и неизменном объеме ( Г а н с , 1925 г . ) . Т е м н е м е н е е т е о р и я , т а к ж е к а к и в случае жидкостей, кажется недостаточной. 7. К о м б и н а ц и о н н о е Р . с. При спектроскопич. изучении рассеянного света обнаружилось (Раман и Кришнан, .Ландсберг и Мандельштам, 1928 г.), что в нем наряду с спектральными линиями, имевшимися в первичном пучке, наблюдаются новые ли*5