* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

829 СИНТЕТИЧЕСКИЙ КАУЧУК 830 Б у т а д и е н о в ы й (дивиниловый) ка­ у ч у к . Д л я дивинила известны следующие полимеры: термополимеры, губчатый автопо­ лимер и натрий-полимеры. Т е р м о п о л и м е р известен в двух модификациях: растворимой и н е р а с т в о р и м о й ; обе о б р а з у ю т с я о д н о в р е м е н н о со з н а ч и т е л ь н ы м п р е о б л а д а н и е м н е р а с т в о р и ­ мой формы. Термополимер с трудом обрабаты­ в а е т с я н а в а л ь ц а х ; смеси и м е ю т к о ж и с т ы й х а ­ рактер; вулканизованные—мало прочны. П р и полимеризации дивинила, содержащего при­ меси, характер термополимеризата существен­ н о и з м е н я е т с я . Свойства э т о г о к а у ч у к а м а л о и з у ч е н ы . П о к а ч е с т в у он в о в с я к о м с л у ч а е н и ­ же натрийбутадиен-каучука. Повидимому тер­ м о п о л и м е р и з а ц и я к а к метод п о л у ч е н и я б у т а ­ диен-каучука может сохраниться лишь в тех с л у ч а я х , где н а т р и й н е п р и м е н и м . Т а к о й с л у ­ чай представляет дивинил, получаемый пиро­ г е н и з а ц и е й нефти и ее ф р а к ц и й и н е о ч и щ е н ­ ный от у г л е в о д о р о д о в , р е а г и р у ю щ и х с н а т р и е м (однозамещенные ацетилены, циклопентадиен). Темп-ры, применяемые, д л я термополимериза­ ц и и , в а р ь и р у ю т от 60 д о 100°. Д а л ь н е й ш е м у п о ­ вышению темп-ры с целью ускорения процесса препятствует значительное образование димерной формы. Введение веществ, подверженных таутомерным превращениям или легко окис­ л я ю щ и х с я , ускоряет процесс образования по­ лимера ( Б . Вызов). А в т о п о л и м е р губ­ ч а т ы й д л я дивинила был получен л и ш ь в очень н е б о л ь ш и х к о л и ч е с т в а х ; о н б л и з о к п о свойствам к метил-каучуку Н , описанному в ы ­ ше. И з у ч е н и е его т о л ь к о н а ч и н а е т с я . Н а т р и й б у т а д и е н - к а у ч у к [ , ] получил наиболь­ шее з н а ч е н и е в с и н т е з е к а у ч у к о в к а к п о у д о б ­ с т в у и легкости получения, т а к и по качеству п о л у ч а е м о й и з него, р е з и н ы . Ч и с т ы й д и в и н и л в п р и с у т с т в и и 0,5—1 % н а т р и я в форме т о н к о й проволоки, равномерно распределенной в мас­ се д и в и н и л а , п о л и м е р и з у е т с я н а ц е л о в 2—5 дней. Д л я заводского дивинила вследствие н а л и ч и я п р и м е с е й этот с р о к у в е л и ч и в а е т с я д о 10 и более д н е й . Х а р а к т е р п о л и м е р и з а т а п о д ­ в е р ж е н к о л е б а н и я м в з а в и с и м о с т и от п р и м е с е й , типа примененного н а т р и я , его распределения и температуры процесса. Д л я дивинила, полу­ чаемого и з спирта по описанному выше способу Л е б е д е в а , с в о й с т в а п о л и м е р и з а т а в а р ь и р у ю т от очень с у х о г о , т р у д н о п о д д а ю щ е г о с я о б р а б о т к е , до мягкого. Чем чище дивинил, чем меньше н а т р и я , тем вообще суше получается полимеризат. Пластичность (по К а р р е р у н а приборе Вильямса) полимера, удобного д л я обработки, к о л е б л е т с я от 0,05 д о 0,35. Х о р о ш е г о к а ч е с т в а натриевый полимеризат бутадиена представляет почти б е с ц в е т н у ю , очень у п р у г у ю , п р о з р а ч н у ю . м а с с у , почти н е д е ф о р м и р у ю щ у ю с я п р и х р а ­ н е н и и , у д . в . о к . 0,89 (20°). В т е х с л у ч а я х , к о г д а этот к а у ч у к п р е д н а з н а ч е н д л я и з о л я ц и и и н е ­ которых других специальных задач, его н а в а л ь ц а х отмывают от н а т р и я и с у ш а т в в и д е л и ­ стов в в а к у у м - с у ш и л ь н ы х а п п а р а т а х . Е с л и т а ­ кие задачи не ставятся, к а у ч у к м. б. обработан вместе с з а к л ю ч е н н ы м в нем н а т р и е м , к о т о р ы й при этом о к и с л я е т с я и с в я з ы в а е т с я в в о д и м ы м и п р и м е с я м и . Отмытый от н а т р и я н а в а л ь ц а х , этот к а у ч у к п р е д с т а в л я е т б . и л и м . р ы х л у ю ш к у р к у , почти б е с ц в е т н у ю . В ы с у ш е н н ы й в а т ­ мосфере азота, этот к а у ч у к содерэкит около 0,2 % з о л ы . Б е з з о л ь н а я ч а с т ь имеет с л е д у ю щ и й сред­ н и й с о с т а в : 88,75% С, 11,09% Н , 0,16% О . При хранении на воздухе т а к о й каучук жадно поглощает кислород, т е р я я постепенно у п р у ­ 7 1 7 гие свойства и через несколько месяцев п р е в р а ­ щ а е т с я в « с у х а р ь » ; он э н е р г и ч н о п о г л о щ а е т к и ­ слород при обработке на вальцах; т а к , п р и м а с т и к а ц и и в т е ч е н и е 30, 45 и 60 м и н . к о л и ч е ­ ство кислорода в к а у ч у к е возросло соответст­ в е н н о н а 0,25, 1,0 и 0 , 2 % . В в е д е н и е в н а т ­ рий бутадиен-каучук обычных д л я природного к а у ч у к а а н т и о к с и д а н т о в ( A g e - R i t e , Neoson-D.) в количестве 0,5—1%, к а к показали двухлет­ н и е н а б л ю д е н и я , с о в е р ш е н н о его с т а б и л и з у е т . Растворимость д л я натрийбутадиен-каучука не я в л я е т с я х а р а к т е р н о й константой; она в а р ь и ­ р у е т очень ш и р о к о от л е г к о й р а с т в о р и м о с т и в эфире, бензоле, бензине, хлороформе и дру­ гих растворителях до полной нерастворимости в э т и х ж и д к о с т я х . Р а с т в о р и м о с т ь з а в и с и т от у с л о в и й п о л и м е р и з а ц и и , от т е р м и ч . о б р а б о т к и , от степени о к и с л е н н о с т и . В с е у с л о в и я , в е д у ­ щие к получению сухого полимера высокого мо­ лекулярного веса, ведут к уменьшению раство­ р и м о с т и . К э т о м у ж е ведет д л и т е л ь н а я т е р м и ч . обработка. Нерастворимые формы л и ш ь набу­ хают. В метиловом и этиловом спиртах все типы натрийбутадиен-каучука нерастворимы. Отно­ ш е н и е к п о в ы ш е н н о й t° н а т р и й б у т а д и е н - к а у ­ ч у к а сухого типа очень х а р а к т е р н о и р е з к о о т л и ч а е т с я от п о в е д е н и я п р и р о д н о г о к а у ч у к а . В то время к а к при нагревании природного к а у ч у к а д о 75° о н с н а ч а л а п р и о б р е т а е т л и п ­ к о с т ь и н а к о н е ц совсем р а с к и с а е т , н а т р и й б у т а диен-каучук в этих условиях внешне совершен­ но не изменяется. В структуре натрийбутадиенк а у ч у к а однако п р и этом происходят значи­ тельные изменения (циклизация, изомериза­ ция); растворимость уменьшается; убывает и склонность к реакциям присоединения. Механические свойства резины и з н а т р и й б у т а д и е н - к а у ч у к а колеб­ л ю т с я в ш и р о к и х п р е д е л а х в з а в и с и м о с т и от типа полимеризата. Сухой тип дает резину бо­ лее прочную, чем мягкий т и п . В у л к а н и з а ц и я смесей н е с к о л ь к о з а м е д л е н а п о с р а в н е н и ю с т а ­ ковой д л я натурального каучука, но легко поддается регулированию действием обычных ускорителей вулканизации. Вулканизат из на­ трийбутадиен-каучука, серы и ускорителя обла­ д а е т н и ч т о ж н о й п р о ч н о с т ь ю . Т а к , смесь соста­ в а 100 ч . н а т р и й б у т а д и е н - к а у ч у к а , 3,5 ч . с е р ы и 0,25 ч . т и у р а м а , дает с л е д у ю щ и е показатели, при испытании на разрыв: Продолжительность вулкани­ зации, мин. П р о ч н о с т ь в кг/ем* Относительное удлинение в % Остаточное удлинение в % . . 40 5 840 48 50 6 444 12 бО 4 2724 М е х а н и ч . п р о ч н о с т ь С . к . п р и о б р е т а е т от в в е ­ дения в него активных наполнителей, облада­ ющих большой степенью дисперсности. П о в е ­ личине усиливающего эффекта и х можно р а с ­ пределить в следующий ряд: газовая сажа, л а м п о в а я с а ж а , к а о л и н , окись &магния и угле­ к и с л а я м а г н е з и я . Л у ч ш и е результаты дает г а ­ з о в а я с а ж а п р и в в е д е н и и ее в смесь в к о л и ч е ­ стве 50—75% п о в е с у от к а у ч у к а . Д л я х о р о ­ ш и х сортов н а т р и й б у т а д и е н - к а у ч у к а п р о ч н о с т ь н а р а з р ы в с о с т а в л я е т 200 кг/см . Л а м п о в а я с а ж а и з т о г о ж е к а у ч у к а дает р е з и н у с п р о ч н о с т ь ю не в ы ш е 150 кг /см . Л у ч ш и е с о р т а к а о л и н а д а ю т смесь с п р о ч н о с т ь ю 100 кг /см . Д л я к а о л и н о в с меньшей степенью дисперсности прочность п а д а е т д о 70 кг/см и д а ж е е щ е н и ж е . Д л я п р и ­ м е р а н и ж е п р и в е д е н р е ц е п т смесй д л я ш и н н о г о протектора и результаты механич. испытаний: 100 ч . к а у ч у к а , 4 ч . с е р ы , 65 ч . с а ж и а р р о у 2 2 2 2