* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

827 СИНТЕТИЧЕСКИЙ КАУЧУК 828 нескольких недель. Темп-ра процесса не долж­ н а п р е в ы ш а т ь 60—70° в о и з б е ж а н и е о б р а з о ­ в а н и я димерных форм. Металлич. натрий вво­ дят в форме проволоки, дисперсии и л и коллоид­ н о г о р а с т в о р а . К о л и ч е с т в о его д . б . т е м м е н ь ­ ш е , ч е м у д е л ь н а я п о в е р х н о с т ь его б о л ь ш е : о н о в а р ь и р у е т от м а л ы х д о л е й п р о ц е н т а д л я к о л ­ л о и д н о г о р а с т в о р а до 0,5—2% д л я п р о в о л о к и . Этот способ п о л и м е р и з а ц и и и м е е т о с о б е н н о важное значение д л я получения дивинилового к а у ч у к а . Ведущиеся сейчас исследования н а опытном заводе л и т . Б в Л е н и н г р а д е п о к а з а л и з н а ч и т е л ь н у ю г и б к о с т ь этого с п о с о б а . В з а в и ­ симости от у с л о в и й п р о ц е с с а о н м о ж е т д а т ь к а у чукоподобные полимеры, растворимые в обыч­ ных р а с т в о р и т е л я х (эфир, хлороформ, бензол) или нерастворимые, мягкие или жесткие. Ва­ р и а ц и я свойств обусловлена величиной мол. веса и возможно различием в строении. Полимеризация в каучукоподобные полиме­ ры сопровождается громадным сжатием и в ы ­ делением значительного количества тепла. С ж а т и е при образовании из мономера каучукоподобных полимеров колеблется д л я различ­ ных углеводородов и различных типов полимера от 20 д о 30 % . Д л я д и в и н и л а о н о б л и з к о к 30 % . Т е п л о в о й э ф ф е к т полимеризации изопре­ н а в п р и р о д н ы й к а у ч у к р а в е н 450 c a l / г [ ] . Д л я различных полимеров дивинила тепловой эффект п о л и м е р и з а ц и и к о л е б л е т с я в д о в о л ь н о ш и р о к и х п р е д е л а х : 315—415 cal н а г в е щ е с т в а ; д л я растворимых форм—ниже; д л я нераствори­ мых форм — выше (для расчета взята теплота полимеризации жидкого дивинила). Столь значи­ т е л ь н ы й т е п л о в о й эффект п о л и м е р и з а ц и и п р и малой теплопроводности к а у ч у к а обусловли­ вает необходимость проведения полимериза­ ц и и в д л и т е л ь н ы е с р о к и и л и п р и м е н е н и я спе­ ц и а л ь н ы х средств д л я о т в о д а т е п л о т ы р е а к ц и и . П р и н е с о б л ю д е н и и э т и х у с л о в и й п о д ъ е м t° н а больших установках может вызвать обугли­ вание полимера. 1 в Свойства синтетических каучуков. На осно­ в а н и и о п у б л и к о в а н н ы х до с и х п о р м а т е р и а л о в л и ш ь о ч е н ь н е м н о г и е С. к . м о г у т б ы т ь х а р а к ­ теризованы с удовлетворительной полнотой. Х а р а к т е р и з о в а н ы м . б. разновидности диизопропенилового к а у ч у к а н а основе опыта Гер­ м а н и и в о в р е м я в о й н ы 1914—-18 г г . , а т а к ж е дивиниловые к а у ч у к и н а основе данных опыт­ ного завода л и т . Б в Л е н и н г р а д е . Д л я х а р а к т е ­ ристики изопреновых каучуков имеются л и ш ь отрывочные и недостаточные сведения. Есть у к а з а н и я , что изопреновый термополимер наи­ более п р и б л и ж а е т с я п о с в о й с т в а м к п р и р о д ­ ному к а у ч у к у , с которым он имеет одинаковый исходный материал (изопрен) и сходную химич. п р и р о д у . С. к . п р и с у щ р я д п р и з н а к о в , о т л и ­ ч а ю щ и х и х от п р и р о д н о г о . О к и с л я е м о с т ь, стабилизация. Почти все типы синтетического к а у ч у к а энер­ гично окисляются кислородом воздуха. Окисле­ ние тем энергичнее, чем к а у ч у к жестче и чем развитее его поверхность. Особенно энергично поэтому окисляется губкоподобный автополи­ мер, описанный Кондаковым д л я диизопропе­ нила, и аналогичные полимеры дивинила и изопрена. Т а к ж е чрезвычайно энергично оки­ сляются рыхлые вальцованные шкурки из натрийдивинил-каучука. Длительное хранение таких сортов к а у ч у к а невозможно. Окисляясь, каучук теряет свои эластич. свойства и через несколько недель и л и месяцев превращается в хрупкий «сухарь». П р и неумелом хранении к и п такого к а у ч у к а может наступить самовоз­ горание, подобно самовозгоранию к и п х л о п к а . Это н е в ы г о д н о е с в о й с т в о С . к . с о в е р ш е н н о у с ­ траняется введением а н т и о к с и д а н т о в , или с т а б и л и з а т о р о в , каковыми я в ­ л я ю т с я многие органические основания, много­ атомные фенолы и д р . , н а п р . введение путем вальцевания 0,5—1% альдоль-а-нафтиламина (Age-rite) с о в е р ш е н н о п р е д о х р а н я е т от о к и с л е ­ н и я натрий-дивиниловый к а у ч у к . Относитель­ но м а л а я окисляемость природного к а у ч у к а обусловлена наличием в нем стабилизирующих веществ (органических оснований и смол), п о ­ падающих в него и з латекса при к о а г у л я ц и и . Ограниченная с п о с о б н о с т ь пе­ реходить в пластич. состояние. Х а р а к т е р н а я способность природного к а у ч у к а переходить в пластич. состояние при механич. о б р а б о т к е н а в а л ь ц а х у н е к о т о р ы х т и п о в С. к . отсутствует совсем, у д р у г и х в ы р а ж е н а очень с л а б о . С. к . у п о р н о с о х р а н я е т свой «нерв». Это о б с т о я т е л ь с т в о з а т р у д н я е т п о л у ч е н и е г л а д ­ кой каландровой пластины из мало наполнен­ н ы х смесей синтетического к а у ч у к а , а т а к ж е конфекцию изделий. П о н и ж е н н а я к л е й к о с т ь . Смеси и з С. к.-, в особенности и з с у х и х т и п о в , о б л а д а ю т п о н и ж е н н о й к л е й к о с т ь ю п о с р а в н е н и ю со сме­ сями из натурального к а у ч у к а . Х о т я свеже­ о б н а ж е н н ы е п о в е р х н о с т и т а к и х смесей о б л а ­ дают клейкостью, приближающейся к таковой н а т у р а л ь н о г о к а у ч у к а , о н а обычно с о х р а н я е т ­ с я н е д о л г о и б ы с т р о п а д а е т . Это о б с т о я т е л ь с т в о з а т р у д н я е т к о н ф е к ц и ю и з д е л и й и з С. к . , т . к . те д е с я т к и м и н . , в течение к о т о р ы х с о х р а н я ­ е т с я к л е й к о с т ь , — с р о к недостаточный в п р о ­ изводстве. Недостаточная пластицируемость и к л е й к о с т ь — д в а х а р а к т е р н ы х с в о й с т в а С. к . , к которым придется приспособиться резиновой п р о м - с т и . Х о т я С. к . п о д д а ю т с я о б р а б о т к е н а обычной а п п а р а т у р е , п р и м е н я е м о й н а р е з и н о ­ в ы х заводах д л я обработки природного к а у ч у ­ к а , н о надо думать, что оригинальные свойства С. к . в ы з о в у т к ж и з н и н о в ы е и о р и г и н а л ь н ы е способы о б р а б о т к и и н о в у ю а п п а р а т у р у . В и д ы С. к. Д и и з о п р о п е н и л о в ы й к а у ч у к . В Германии во время войны было п р и г о т о в л е н о с в ы ш е 2 000 т этого к а у ч у к а [ ] . Г о т о в и л о с ь т р и с о р т а к а у ч у к а . Один и з н и х под названием м е т и л - к а у ч у к W полу­ чался полимеризацией диизопропенила нагре­ в а н и е м д о 70° в течение п р и м е р н о п я т и м е с я ц е в и имел вид прозрачной вязкой желтоватой мас­ сы. Другой сорт—м е т и л - к а у ч у к Н—бе­ лоснежный губчатый автополимер, полученный х о л о д н ы м способом п о К о н д а к о в у . Н а к о н е ц т р е т и й сорт п о л у ч а л с я п о л и м е р и з а ц и е й м е т а л ­ лическим натрием в присутствии углекисло­ г о г а з а . Это м е т и л - к а у ч у к В . В с е т р и сорта обладали рядом недостатков, и з которых наиболее существенным я в л я е т с я недостаточ­ н а я эластичность (кожистость) п р и обычных ?°-ных у с л о в и я х и почти п о л н а я п о т е р я э л а ­ стичности н а х о л о д у . М а р к а W п о с л е м а с т и к а ции может быть растворена. Она применялась д л я изготовления изделий (шин и пр.). Марка Н с л у ж и л а д л я приготовления эбонита, по элек­ трич. свойствам не уступающего эбониту и з натурального каучука. Марка В применялась гл. обр. д л я изготовления кабелей. После вой­ ны производство метил-каучуков было пре­ кращено вследствие низкого качества к а у ч у к а и е г о в ы с о к о й стоимости (15 р у б . з а кг в о в р е м я в о й н ы 1914—18 г г . , 7 р . 50 к . п о с л е в о й н ы ) . 1 б