* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

815 СИНТЕТИЧЕСКИЙ КАУЧУК 816 двух и л и более органич. молекул, приводящий либо 1) к н а р а щ и в а н и ю н е п р е р ы в н о й у г л е р о д н о й ц е п и ( ц и а ­ нирование при углероде, полимеризация, всевозможные реакции конденсации, алкилирования и ацилирования; с ю д а о т н о с я т с я т а к и е в а ж н е й ш и е м е т о д ы С. о . , к а к р е а к ­ ции Фриделя-Крафтса, В ю р ц а и Фиттига, Гриньяра, З а й ­ цева и Б у т л е р о в а , синтезы с помощью ацетоуксусного и м а л о н о в о г о э ф и р о в и т . п . ) , л и б о 2) к с о ч е т а н и ю н е с к о л ь ­ ких углеродных цепей через посредство промежуточных неуглеродных связующих звеньев (этерификация, алкилирование и ацилирование в неорганич. радикалах или при гетероатомах основной цепи). НТ. И с х о д н о е вещество содержит больше атомов у г л е ­ рода, чем конечный продукт. Д л я получения последнего молекула исходного вещества подвергается расщеплению, что м о ж е т п р о и с х о д и т ь б е з п р и с о е д и н е н и я (простое р а з ­ л о ж е н и е ) и л и с присоединением новых атомных групп (омыление эфиров, окислительный распад и т. д . ) . I V . И с х о д н о е вещество содержит требуемое число ато­ мов углерода, но цепь иного строения. В этих случаях у г л е р о д н а я цепь перестраивается соответствующим обра­ з о м , п р и ч е м в о з м о ж н ы с л е д у ю щ и е в а р и а н т ы : 1) и з о м е р и ­ з а ц и я открытых цепей (внутримолекулярные п е р е г р у п п и ­ р о в к и ) , 2) с м ы к а н и е о т к р ы т ы х ц е п е й в з а м к н у т ы е ( ц и к л и ­ з а ц и я ) , 3) р а з м ы к а н и е з а м к н у т ы х ц е п е й в о т к р ы т ы е и 4) и а о м е р и з а ц и я з а м к н у т ы х ц е п е й . С ю д а ж е м о ж н о о т н е ­ сти случаи, когда путем отнятия нек-рых атомных г р у п п создаются кратные связи м е ж д у углеродными атомами ц е ­ пи, и обратно—путем присоединения таких групп крат­ ные связи преобразуются в простые. СИНТЕТИЧЕСКИЙ К А У Ч У К . Первые наблю­ дения по превращению диэтиленовых углево­ д о р о д о в в к а у ч у к о п о д о б н ы е в е щ е с т в а (в С к . ) б ы л и с д е л а н ы Г . Б у ш а р д а в & 1 8 7 9 году п р и н а ­ г р е в а н и и и з о п р е н а и И . К о н д а к о в ы м в 1901 г о ­ д у п р и а в т о п о л и м е р и з а ц и и д и и з о п р о п е н и л а С ]. Вопрос о синтезе к а у ч у к а к а к о практич. задаче был в п е р в ы е п о с т а в л е н в 1909 г . В этом г о д у и в б л и ж а й ш и е годы п р о и з в о д и л о с ь о б с л е д о в а ­ ние явлений полимеризации и связанного с этим в о п р о с о м п о л у ч е н и я С. к . н е з а в и с и м о и о д н о в р е м е н н о С. Л е б е д е в ы м [ ] в Р о с с и и , Г а р риесом [ ] и Гофманом [ ] в Германии, П е к и ­ ном и Метьюсом в А н г л и и [ ] . В п о с л е д с т в и и в о ­ просами синтеза к а у ч у к а в России занимались И . Остромысленский [ ] и Б . Вызов. Наиболь­ ш е е в н и м а н и е этому в о п р о с у было у д е л е н о в Г е р м а н и и , где в о в р е м я в о й н ы б ы л построен завод С к . и з диизопропенила. Он выпустил с в ы ш е 2 000 т к а у ч у к а . С о к о н ч а н и е м в о й н ы этот з а в о д б ы л з а к р ы т . В 1926 г . п о и н и ц и а т и в е В С Н Х б ы л а в о з о б ­ новлена работа по С к . в СССР. Разработан­ Х а р а к т е р и с т и к у о т д е л ь н ы х методов о р г а н и ч . н ы й С Л е б е д е в ы м способ п о л у ч е н и я д и в и н и синтеза и примеры соответствующих реакций лового, к а у ч у к а и з спирта был изучен на опыт­ с м . Промежуточные продукты д л я синте­ н о м з-де в Л е н и н г р а д е . П е р в ы й б о л ь ш о й з а в о д , за к р а с и т е л е й . р а б о т а ю щ и й п о э т о м у способу, п у щ е н в х о д П р а к т и ч . з н а ч е н и е С. о. з а к л ю ч а е т с я в т о м , 7 и ю л я 1932 г . в Я р о с л а в л е ; в т о р о й завод п у щ е н ч т о он 1) я в л я е т с я о д н и м и з н а и б о л е е н а д е ж ­ 14 с е н т я б р я 1932 г . в В о р о н е ж е . П о с т р о й к а н ы х способов у с т а н о в л е н и я с т р у к т у р ы с л о ж н ы х д в у х д р у г и х заводов этого т и п а (в Е ф р е м о в е и о р г а н и ч е с к и х в е щ е с т в , 2) н е п р е р ы в н о о б о г а ­ Казани) близится к окончанию. Вопросы, свя­ щает область органич. химии новыми химич. з а н н ы е с п о л у ч е н и е м С. к . и з н е ф т и , т а к ж е р а з ­ индивидуумами и новыми классами соедине­ р а б а т ы в а ю т с я н а о п ы т н о м з-де в Л е н и н г р а д е . н и й , 3) и м е е т ш и р о к о е и р а з н о с т о р о н н е е п р и ­ Х и м и я С. к . с е й ч а с достаточно о п р е д е л е н н о менение в технике. В области химич. техноло­ н а м е ч а е т п у т и своего д а л ь н е й ш е г о р а з в и т и я . гии С о . позволил организовать на базе деше­ Е с л и до н е д а в н е г о в р е м е н и о н а с т р е м и л а с ь вого с ы р ь я к р у п н о е производство т а к и х ве­ к т о м у , чтобы С. к . в о з м о ж н о точнее к о п и р о ­ щ е с т в , к - р ы е р а н е е д о б ы в а л и с ь в готовом в и д е в а л свойства природного к а у ч у к а , то в настоя­ из природных источников (напр. ализарин, щее в р е м я задача ставится значительно ш и р е . и н д и г о ) , а т а к ж е ввести в п р а к т и к у п о т р е б л е ­ В с я к а я н о в а я ф о р м а С. к . п р и н о с и т н о в ы й к о м ­ ния огромное количество новых продуктов п л е к с с в о й с т в , к о т о р ы х н е т ни у п р и р о д н о г о (синтетич. красители и т. п.). Наиболее к р у п ­ к а у ч у к а , н и у д р у г и х С. к . Способностью п р е ­ н о е з н а ч е н и е С о . п р и о б р е л в пром-сти к р а с я ­ вращаться в высокомолекулярные полимеры, щих веществ, в производстве растворителей, обладающие рядом признаков природного к а у ­ фармацевтич. и парфюмерных препаратов, а ч у к а ( э л а с т и ч н о с т ь , способность в у л к а н и з о ­ т а к ж е в области военной техники (производ­ в а т ь с я г о р я ч и м и х о л о д н ы м способом), о т л и ­ ство в з р ы в ч а т ы х веществ). Б л и ж а й ш и е годы чаются многие вещества, имеющие в м о л е к у л е н а м е ч а ю т м о щ н о е р а з в и т и е методов о р г а н и ч е ­ с о п р я ж е н н у ю систему двойных связей: ского синтеза в области получения искусствен­ н о г о т о п л и в а , с и н т е т и ч е с к о г о к а у ч у к а , смол и С-С—с-е.. пластических масс, удобрительных, дубильных Эту г р у п п и р о в к у атомов м о ж н о н а з в а т ь к а у и консервирующих веществ, инсекто-фунгисич у к о ф о р о м . П р о ц е с с п о л у ч е н и я С. к . п о ­ дов и т . д. Н а очереди—проблема промышлен­ э т о м у р а с п а д а е т с я н а следующие д в е о п е р а ц и и : ного изготовления синтетических пищевых ве­ 1) с и н т е з в е щ е с т в , и м е ю щ и х в м о л е к у л е к а у ществ—углеводов и ж и р о в . ч у к о ф о р (обычно это у г л е в о д о р о д ы , н о в п о ­ Лит.: А л е к с е е в П . , Методы превращения органич. следнее время внимание исследователей стали с о е д и н е н и й , К и е в , 1889 ( к н и г а д о с и х п о р н е у т р а т и л а привлекать производные этих углеводородов, своей ценности; русское издание—библиографич. редкость; имеется франц. пер.); К р а п и в и н С , Практич. работы например вещества, содержащие х л о р и л и этп о о р г а н и ч . х и м и и , М . , 1910; В о р о ж ц о в Н . , О с н о в ы о к с и л ь н у ю г р у п п у — 0 - С Н ) и 2) п р е в р а щ е н и е с и н т е з а к р а с и т е л е й , M . — Л . , 1925; Г а т т е р м а н Л . , этих веществ в высокомолекулярные полиме­ Практич. работы по органич. химии, п е р . с нем., 3 и з д . , Л . , 1926; Г а т т е р м а н Л . и В и л а н д Г . , П р а к т и ч . р ы , и л и п о л и м е р и з а ц и я . Строение п о л и м е р ­ р а б о т ы п о о р г а н и ч . х и м и и , п е р . с н е м . , Л . , 1930—1932; н ы х форм С. к . в з н а ч и т е л ь н о й степени р а з ъ я с ­ О р т н е р Л . и Р е й х е л ь Л . , Практикум по органич. нено и з у ч е н и е м д е й с т в и я н а н и х о з о н а (метод х и м и и , п е р . с н е м . , M . — Л . , 1931; Е 1 b s К . , Synthetische Darstellungsmethoden d. Kohlenstoff-VerbindunГарриеса) и обследованием продуктов, полу­ g e n , В . 1—2, L p z . , 1891; H о u b e n - W e у 1, D i e Meчающихся при распаде озонидов. различают thoden d . organischen C h e m i e , 3 A u f l . , L p z . , 1924—1929; два типа полимеров (каучуков): нормальные и L a s s a r - C o h n , A r b e i t s m e t h o d e n f. die organisch-chemir sche L a b o r a t o r i e s 5 A u f l . , L p z . , i 922—1923; P o s n e r T . , анормальные. Первые получаются в результате L e h r b u c h d . s y n t h e t i s c h e n Methoden d . organischen C h e ­ самопроизвольной полимеризации при комнат­ m i e , 1903; S c h m i d t J „ S y n t h e t i s c h - o r g a n i s c h e C h e m i e н о й f° и л и п р и н а г р е в а н и и — о б ы ч н о в п р е д е ­ d. N e u z e i t , 2 A u f l . , W i e d e m a n n & s S e r i e , B . 23, B r s c h w . , 1926; P o r t e r C h . W . а. о t h . , T h e Methods of O r g a n i c л а х 50 ч-150°. И х с т р о е н и е а н а л о г и ч н о с т р о е ­ C h e m i s t r y , B o s t o n , 1927; V a n i n o L . , H a n d b u c h d . нию природного к а у ч у к а . Д л я изопрена напр. p r a p a r a t i v e n C h e m i e , В . 2, O r g a n i s c h e r T e i l , 2 A u f l . , S t u t t ­ строение нормального полимера таково: g a r t , 1923; H o l l e m a n А . Г . , D i e direkte E i n f i i h r u n g 1 2 3 х 6 2 5 v o n S u h s t i t u e n t e n i n dem B e n z o l k e r n , B e r l i n , 1910; В a¬ t e S . C , T h e S y n t h e s i s ol Bensene D e r i v a t i v e s , L o n d o n , 1926. В. Я н к о в с к и й . [—СН —С=СН—СН —СНз—С=СН—СН —Ь. 2 2 а