* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

64) СЕРЫ СОЕДИНЕНИЯ Гапоидные С. с. С е р а , с о е д и н я я с ь с г а л о и д а ­ м и , образует обычно вещества т и п а S»R . Кроме того известны соединения типа SR и SR . Существование соединений типа SR п о к а сомнительно. a 8 4 a терес. Наконец сульфаты можно получать оки•слением с у л ь ф и д о в и с у л ь ф и т о в . И з н е й т р а л ь ­ н ы х сульфатов, м н о г и е п л о х о р а с т в о р и м ы в в о ­ де. Основные соли нек-рых хорошо раствори­ мых сульфатов также мало растворимы и вы­ падают при разбавлении или нагревании их растворов вследствие гидролиза (напр. основ­ н ы е с о л и B i , Сг, H g ) . К и с л ы е с у л ь ф а т ы о б ы ч ­ но х о р о ш о р а с т в о р и м ы . Т е м п е р а т у р ы з а м е т н о й термич. диссоциации сульфатов лежат доволь­ н о в ы с о к о (свыше 700—8ии°) к р о м е F e ( S 0 ) ( п р и 6иО° у п р у г о с т ь р а з л о ж е н и я р = 2 6 мм, п р и 650° о н а р а в н а 116 мм, п р и 7ии°—445 мм). К и ­ слые сульфаты при нагревании л е г к о распада­ ются на к-ту и средний сульфат: 2 4 3 С ф т о р о м сера образует два с о е д и н е н и я — S F и SF«. Ф т о р и с т а я с е р а S F получается при сплав­ л е н и и серы с фтористым серебром п р и t ^ . серы. 2 2 a 2 0 2A g F + 3 S = A g 2 2 2 S+S F . a 2 ГГи771Д 2КН80 = К 8 0 + Н 0 + 80 . 4 Л 4 4 3 Сульфаты дают р я д двойных солей, например квасцы ( с м . ) . К р и с т а л л о г и д р а т ы и з в е с т н ы п о ч т и д л я всех сульфатов. Нек-рые и з сульфатов на­ зываются к у п о р о с а м и , н а п р . медный к у ­ порос C u S 0 - 5 H 0 , железный купорос FeS0 « • 7 Н 0 и цинковый купорос Z n S 0 - 7 H 0 . Н и т р о з и л с е р н а я к и с л о т а , iiO-SO • 0 - N O о б р а з у е т с я п р и и з г о т о в л е н и и H S 0 по к а м е р н о м у способу ( с м . Серная ки.лота); ре­ а к ц и я (по Lunge) п р о т е к а е т п о с л е д у ю щ е м у уравнению: 4 ? 4 2 4 2 a 2 4 S F — т я ж е л ы й бесцветный газ с запахом хлористой серы; в о д о ю р а з л а г а е т с я , в ы д е л я я S O ^ , H F и S . М о л . в. г а з а 9 3 , а п р и б о л е е в ы с о к о й ?° л и ш ь 86; о б е в е л и ч и н ы з а м е т ­ н о м е н ь ш е , ч е м э т о с л е д у е т и з ф-лы S ^ F a . П р и н и з к о й 1° застывает в кристаллы, плавящиеся при - 1 0 5 , 5 ° . У д . в . , ж и д к о й 8 F u п р и - 1 0 0 ° р а в е н 1,5. Ш е с т и ф т о р и с т а я с е р а S F образуется из элементов с выделением тепла (в м е д н о й т р у б к е ) : б е с ц в е т н ы й , н е и м е ю щ и й з а п а х а , х и ­ м и ч е с к и и н е р т н ы й , т я ж е л ы й г а з , у д . в . 5,03. З а м е р з а е т в к р и с т а л л и ч . м а с с у с t"„A. - 5 5 . В ж и д к о м с о с т о я н и и SF стабильна л и ш ь п р и повышенном д а в л е н и и . У д . в. ж и д к о й S F и~ьо= 1,31. 8 F м а л о р а с т в о р и м а в в о д е ; н е ­ с к о л ь к о л у ч ш е в с п и р т е . В в о з д у х е н е г о р и т . П р и t°, б л и з к и х к 4°ил. р е а г и р у е т с о щ е л о ч н ы м и и щ е л о ч н о з е м е л ь ­ ными металлами; с HaS медленно выделяет с е р у : a e е e e 6 SF +3H S=3H„Fi.+4S. e a Соединение интересно своей малой реакционной способ­ ностью и той прочностью, с которой удерживаются, оче­ в и д н о з а счет г л а в н о й в а л е н т н о с т и , все шесть атомов F . NaO^H^SO^NO.SOiOH+H^O. Д л я получения твердой нитрозилсерной к-ты пропускают в сильно охлажденную азотную к - т у SO- д о з а с т ы в а н и я м а с с ы . В ы с у ш и в а е т с я м а с с а п р и 20—Зи° и л и в в а к у у м е Т в е р д а я н и ­ т р о з и л с е р н а я к-та — ромбические к р и с т а л л ы , п л а в я щ и е с я п р и 73° с о б р а з о в а н и е м а н г и д р и д а нитрозилсерной к-ты N 0 • SO • O S 0 • N 0 , а выделяющаяся вода разрушает часть нитро­ з и л с е р н о й к-:ты. Н и т р о з и л с е р н а я к - т а р а с т в о ­ ряется в конц. H S 0 . Она является сильным окислителем, в частности д л я S 0 ; с Р С 1 р е а г и ­ рует с образованием хлорсульфоновой к-ты: 2 s 2 2 2 4 2 5 С о е д и н е н и я с е р ы с х л о р о м . Извест­ н ы х л о р и д ы S C l , SC1 (?) и S C l . Н а и б о л е е п о ­ стоянным из них является S Cl ; два других хлорида гораздо менее прочны, причем суще­ с т в о в а н и е SC1 п о д в е р г а е т с я с о м н е н и ю . О д н о х л о р и с т а я (обыкновенная хлористая) се¬ р a S C1 п о л у ч а е т с я п р и д е й с т в и и С1 н а р а с ­ плавленную серу. В технике эта реакция про­ в о д и т с я в ж е л е з н ы х р е а к т о р а х п р и 1^5—130°. Д л я этой ж е ц е л и п р и м е н я е т с я и н о г д а р а с т в о р S в хлористой сере, на к-рую действуют хлором на холоду. Кроме этого S C l получается п р и взаимодействии хлористого фосфора и серы по следующему уравнению: 2 a 2 4 a a 2 2 2 2 a PCI +2S=S Cl +PCl 5 a 2 3 и с у л ь ф у р и л х л о р и д а с с е р о й по у р а в н е н и ю : S0 Cl +2S=S Cla+S02 2 ! ! i i КО;ЗО ОН+РС1 =С180 ОН+1ЧОС1-ьРОС1 ; й 5 4 3 с водой распадается н а серную и кислоты: NO S0 OH+H20 = H2S0 +HN0 . ; 4 2 4 2 азотистую в п р и с у т с т в и и А1С1 . Х л о р и с т а я с е р а п о л у ч а е т ­ с я т а к ж е при действии х л о р а на сульфиды, например 3 Нитрозилсерная к-та, к а к полагают, предста­ в л я е т т а у т о м е р , р е а г и р у я то к а к ни гро- т о к а к нитрозосоединение. Е е состав х а р а к т е р и з у ю т обычно ур-ием: N0 S0 OH ? 2 2 5BaS + 4 С 1 = В а 8 + 1ВаС1 ; B a S + C l = B a C I + 5 S ; 2 6 2 5 2 2 ONOSO OH. a Соли н и т р о з и л с е р н о й к - т ы н е и з в е с т н ы ; а н г и ­ д р и д ее п о л у ч а е т с я т а к ж е д е й с т в и е м S 0 н а N 0 : 3 2NO+3S0 =N0 3 2 -SOi-O-SOVNOa+SOa; П Л он образует белые к р и с т а л л ы с Р . 217° и *°«««. Збо°. И з в е с т е н х л о р а н г и д р и д н и т р о з и л ­ с е р н о й к - т ы N 0 S 0 C 1 , п о л у ч а е м ы й и з NOC1 и S0 : белая масса, р а з л а г а ю щ а я с я при нагре­ вании и растворимая в олеуме. Н а д с е р н а я к и с л о т а H S 0 . Химизм образования аналогичен химизму образования дитионовой к-ты, только электрон отнимается здесь н е от Н в О з - и о н а , а от Н 8 0 - и о н а . П о ­ л у ч а е т с я э л е к т р о л и з о м с е р н о й к - т ы ( с м . Пере­ киси). С в о д о ю н а д с е р н а я к - т а д а е т к - т у К а р о : 2 2 3 2 2 8 4 S C1 ж е л т а я ж и д к о с т ь с н е п р и я т н ы м з а п а х о м , * * * . - 8 0 ° , Ь° . 1 3 7 , 7 ° . У д . в . 1,70941. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я 14 260 Cal (2S -bCl (ra3) = S Cl (ra3) 4-14 260 Cal). П л о т н о с т ь п а р а А = 4,70. К о э ф . п р е л о м л е н и я w = 1,65298. Д и э л е к т р и ч . п о с т о ­ я н н а я ( д л я Я = оо) п р и 12° р а в н а ^ ,3; S C1> х о р о ­ шо растворяет (особенно при нагревании) с е р у , а т а к ж е С 1 и В г . В воде S C1 н е р а с т в о р и м а и быстро гидролизуется по ур-ию: 3 о 2 кип a 2 2 2 D 2 а 2 ? 2 2 S C l + 2 H 0 = S O a + 3 S + 1НС1; a 2 2 гидролиз протекает в несколько стадий и сопровождается побочными р е а к ц и я м и . S Cl я в л я е т с я п р е к р а с н ы м р а с т в о р и т е л е м д л я CS , SO,, H S , B r , J, х л о р и д о в As, Sb, Sn, Cd, H g , углеводородов и т. д . S C1 я д о в и т а , х о т я и не­ с к о л ь к о м е н е е , чем с е р о у г л е р о д . П р и м е н я е т с я хлористая сера при вулканизации каучука хо­ лодным способом, д л я п о л у ч е н и я четыреххлористого углерода (несколько устаревший ме­ H^SiOg+HaO^H^SOi+HiSOe. тод), этиленхлоргидрина из г л и к о л я , дихлоргидрина из глицерина, д л я получения уксусного К и с л о т а К а р о Н S 0 получается также а н г и д р и д а и т . д . В в о й н е 1914—18 г г . S C1 действием перекиси в о д о р о д а н а н а д с е р н у ю к - т у : п р и м е н я л а с ь в п р о и з в о д с т в е иприта (см.) и H SaO8+H 0a=2H SOB. х л о р и с т о г о м ы ш ь я к а [ ] . S C1 м . б . п р и м е н е н а Обе п о с л е д н и е к - т ы я в л я ю т с я о к и с л и т е л я м и iI д л я и з в л е ч е н и я с е р ы и з п о л и с у л ь ф и д о в , н а п р . ( с м . Перекиси). | B a S + S C l = BaCla+5S. 2 a 2 3 2 2 2 5 2 2 i! i! ii 2 2 2 3 2 2 Т. Э. т. XX. 21