* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

629 СЕРОУГЛЕРОД 630 сульфидов т я ж е л ы х металлов обладает незначи­ тельной растворимостью (произведение раство­ р и м о с т и д л я PbS - 3,4-10" , д л я HgS = 1 • Ю , д л я B i S = 3,2 • 10~ и т . п.). П о о т н о ш е н и ю к в о ­ де и растворам кислот сульфиты делятся н а т р и г р у п п ы : 1) с у л ь ф и д ы , п р а к т и ч е с к и н е р а с т в о р и ­ мые в к - т а х ( с у л ь ф и д ы H g , С и , A g , B i ) ; 2) с у л ь ­ фиды, растворимые в к-тах, но нерастворимые в в о д е ( с у л ь ф и д ы Fe, Z n , N i , С о , М п ) ; 3) с у л ь ­ фиды, растворимые в воде и гидролизующиеся при растворении (сульфиды щелочных и щелоч­ ноземельных металлов, м а г н и я , алюминия). Сульфиды металлов обладают различной тер­ м и ч . у с т о й ч и в о с т ь ю : с у л ь ф и д ы B i , Sb, A s , С и , A g диссоциируют п р и нагревании до 1000°, C d S — о к . 600°, AljjS и ZnS н е д и с с о ц и и р у ю т и п р и 1 500°, A u S распадается у ж е п р и 200°. Сульфиды металлоидов ведут себя т а к ж е весьма р а з н о о б р а з н о : C S о б р а з у е т с я л и ш ь п р и 950°; сульфиды кремния и бора вполне устойчивы п р и э т о й 4°; с у л ь ф и д а з о т а N S в з р ы в а е т п р и о б ы к н о в е н н о й 4°. П р и в ы с о к о й 4° с р о д с т в о к S м е н я е т с я , и Z n , Sn и P b в ы т е с н я ю т S и з с о е д и ­ нения с медью (Фрик). Галоиды окисляют суль­ фиды с образованием солей металлов и галоид­ ных производных серы. Галоидоводороды энер­ гично реагируют с образованием С. в галоидных производных серы. Кислород п р и обыкновен­ н о й 4° н е о к и с л я е т с у х и х с у л ь ф и д о в м е т а л л о в ; в п р и с у т с т в и й в л а г и и л и в в о д н о й среде этот п р о ц е с с идет с з а м е т н о й с к о р о с т ь ю . П р и н а г р е ­ вании на воздухе сульфиды окисляются до сульфатов. Если сульфаты обладают большой упругостью термич. диссоциации, то образуют­ с я о к и с л ы и в ы д е л я е т с я S 0 и л и смесь S 0 и S 0 . Очень часто о б р а з у ю щ и й с я сульфат вос­ станавливается сульфидом, что у с л о ж н я е т х о д р е а к ц и и . С в о д о й п р и 4° в ы ш е 3 0 0 — 4 0 0 ° с у л ь ­ фиды, нерастворимые в воде, но растворимые в к - т а х , р е а г и р у ю т с о б р а з о в а н и е м С. и о к и с л о в . Нерастворимые в к-тах сульфиды реагируют с водяным паром л и ш ь п р и белом к а л е н и и , вос­ станавливаясь до металла. Углерод п р и высо­ к и х 4° в о с с т а н а в л и в а е т с у л ь ф и д ы С и , Sb, P b , B i до металлов; сульфиды щелочных и щелочно­ земельных металлов и группы железа образу­ ю т к а р б и д ы ; с у л ь ф и д ы М п и А1 н е р е а г и р у ю т с углеродом. Растворимые сульфиды в водном растворе окисляются с образованием гипосуль­ фита, например 28 - 5 3 91 s 3 3 2 3 2 4 4 2 2 3 Физико-химические свойства С: t° - Н 6 ° , 4 ° ^ - 1 1 2 , 8 ° , 4°« .(при760лш)46,25°, D2 = 1,2922, Df = 1,2633; п л о т н о с т ь п а р а 2,63; у д . т е п л о е м к о с т ь ( п р и 30°) 0,240 Cal. У п р у г о с т ь п а р а п р и 20° 298 л ш , п р и 30° 435 л ш , п р и 4 0 ° 618 л ш , п р и 50° 657 мм. С к р ы т а я т е п л о т а п а ­ р о о б р а з о в а н и я (4% . 46,1°) 83,8 C a l ; к о э ф и ­ ц и е н т п р е л о м л е н и я п^= 1,6315; д и э л е к т р и ч . п о с т о я н н а я ( п р и 20°) 2,64. Р а с т в о р и м о с т ь в в о д е (г С. в 100 г Н О ) : ome мм ми а 0° 0,258 10° 0,239 20° 0,201 . 30° 0,195 2 2 П р и 4° н и ж е 30° у с т о й ч и в г и д р а т 2CS • Н 0 . П р и действии солнечного света С. желтеет, что о б ы ч н о п р и п и с ы в а ю т в ы д е л е н и ю Серы п о с х е ­ ме nCS = ( C S ) + n S , и образует полимеры. С. горит на воздухе и легко воспламеняется п р и соприкосновении с нагретыми металлич. по­ в е р х н о с т я м и . Т . к . смеси е г о с в о з д у х о м в з р ы ­ в а ю т ( д а ж е п р и с о д е р ж а н и и 0,063 г С. в 1 л в@зд у х а ) , то С. в п о ж а р н о м отношении к р а й н е опасен. Б у д у ч и эндотермич. соединением, С. взрывает и в отсутствии воздуха (вследствие детонации и л и даже удара). С.—хороший р а ­ створитель ( д л я ж и р о в , масел, серы, иода, сйол, к а у ч у к а и т . п . ) , однако вследствие его опасности в пожарном отношении и сильной ядовитости вытесняется другими растворителя­ ми, например трихлорэтиленом. Конц. H S 0 H H N 0 с C S н е р е а г и р у ю т . П р и к о М н а т н ы х 4° С. п о ч т и н е р е а г и р у е т с Fe, С и , Z n и д р у г и м и м е т а л л а м и . П р и 400° С. р е а г и р у е т с п л а т и н о й с о б р а з о в а н и е м Р ь С 8 . Со щ е л о ч а м и и с е р н и ­ стым натрием С. дает т и о к а р б о н а т : 8 n 2 4 3 2 2 а 3CS +6NaOH=2Na CS +Na C0 +3H O; CS +Na S=Na CS ; a 2 3 a 3 a a 2 a 3 поэтому N a O H не годится д л я промывания С. Со с п и р т а м и в п р и с у т с т в и и щ е л о ч е й С. д а е т ксантогенаты, например CS +C2H ONa=NaS-CS-OC H . 2 s 4 5 4Na S+2H O+40 =2Na S 0 +4NaOH. a a a a 2 3 В присутствии серы образуются полисульфиды М е , [ 8 8 п ] , т д в п > 4. Сульфиды добываются г л . о б р . в виде сер­ нистых р у д черных и цветных металлов и слу­ ж а т сырьем д л я м е т а л л у р г и и . П и р и т идет н е ­ посредственно д л я обжига с целью получения S 0 и серной к - т ы . Остающиеся после обжига пирита колчеданные огарки за границей не­ редко десульфируются и идут на выплавку ч у г у н а . В СССР д о п о с л е д н е г о в р е м е н и о г а р к и я в л я л и с ь отбросами производства; в настоя­ щ е е в р е м я р а з р а б а т ы в а ю т с я методы и с п о л ь з о ­ вания их в металлургии, д л я изготовления ми­ неральных красок, абразионных материалов и т. д. Описание и применение отдельных суль­ фидов с м . в с т а т ь я х о с о о т в е т с т в е н н ы х х и м и ч . элементах. Б . ормонт. 2 СЕРОУГЛЕРОД, CS , бесцветная, легко под­ вижная жидкость с характерным запахом. Обычно С. вследствие присутствия примесей обладает своеобразным запахом, напоминаю­ щим запах редьки. 2 Лит.: с м . Серы соединения. Н а этой р е а к ц и и (образование ксантогената ц е л л ю л о з ы ) о с н о в а н о п р и м е н е н и е С. в п р о и з ­ водстве вискозы (искусственное в о л о к н о ) . П р и действии х л о р а и л и хлористой серы образует четыреххлористый углерод. С. о б р а з у е т с я п р и в з а и м о д е й с т в и и S и С п р и 4° к р а с н о г о к а л е н и я . Этот м е т о д п р и м е н я е т с я и в т е х н и к е . Кроме того С. получается п р и про­ каливании у г л я с сульфидами, при нагревании СС1 с с у л ь ф и д а м и и С В г , с с е р н ы м ц в е т о м , п р и сухой перегонке каменного у г л я и п р и нек-рых д р у г и х р е а к ц и я х (см. н и ж е ) . В основе совре­ м е н н о г о п р о и з в о д с т в а С. л е ж и т п р е ж д е в с е г о пропускание паров серы над раскаленным уг­ лем и л и коксом, причем реакция протекает ( п р и 4° 800—900°) п о у р - и ю С + 2 S = C S - 2 6 Cal. П р и этом п р о ц е с с е и с п о л ь з у е т с я о б ы ч н о 8 5 ^ 9 0 % с е р ы . Т е х н и ч е с к и этот с и н т е з о с у щ е с т в л я ­ ется в печах нескольких типов: в старом (ре­ т о р т н о м ) с о б о г р е в о м з а счет г о р ю ч и х г а з о в и в р я д е н о в ы х — в э л е к т р и ч . п е ч а х п о методам Тейлора, Ш у л ь ц а и д р . Электрич. печи приви­ лись г л . обр. в Америке и понемногу распро­ страняются и в Европе. Ретортные установки с многими небольшими ретортами заменяются ретортами укрупненного типа. Значительным распространением пользуется аппарат Эккельт а ( ф и г . 1). О т д е л ь н ы е д е т а л и а п п а р а т а : 1—га­ з о г е н е р а т о р , 2—канал д л я г а з а , 3—канал для воздуха, 4—реторта (шамотовая). У г о л ь п р о | н а л и в а е т с я з а счет п р о х о д я щ и х г а з о в и в в о д и т 4 4 2