* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

625 СЕРНОКИСЛОТНОЕ ПРОИЗВОДСТВО 626 н и я в о л о с с к о ж и , д л я п р о и з в о д с т в а серы ( с м . ) гипосульфита, в химич. анализе и т. д. И с п ы т а н и е С. н . О б ы к н о в е н н о о п р е д е ­ л я ю т к о л и ч е с т в о а к т и в н о й с е р ы (Na S и N a H S ) , НагвОл, N a C 0 , N a S 0 , зкелеза и н е р а с т в о ­ р и м ы й о с т а т о к . Согласно О С Т 67 п л а в л е н ы й с е р ­ нистый н а т р и й д о л ж е н с о д е р ж а т ь 6 2 % + 0,5 % С. н . , н е более 1 % н е р а с т в о р е н н о г о о с т а т к а и с л е д ы у г л и с т ы х ч а с т и ц . В 100 г н а с ы щ е н н о г о р а с т в о р а з а к л ю ч а е т с я 9,3 г сернистого н а т р и я п р и —10°, 1 3 , 4 г п р и 4-10°, 16,2 г п р и 22°, 19,1 г п р и 32°, 24,2 г п р и 4 5 ° . ? 2 3 a 2 3 В о д н ы е р а с т в о р ы С. н а в о з д у х е в с л е д с т в и е о к и ­ сления выделяют свободную серу. П р и н а г р е ­ в а н и и С. р а с п а д а е т с я н а э л е м е н т ы ; с т е п е н ь д и с с о ц и а ц и и а п р и 500° р а в н а 0,000233, п р и 1100°—0,0308, при 1 600°—0,49. П р и пропус­ к а н и и С. ч р е з н а к а л е н н у ю т р у б к у р а з л о ж е н и е н а ч и н а е т с я п р и 400° и з а к а н ч и в а е т с я п р и 1 690°. З а ж ж е н н ы й С. г о р и т г о л у б ы м п л а м е н е м , о б ­ р а з у я сернистый газ и воду: 2HaS+30 =2H 0 + 2S0 . 2 2 2 Лит.: 1 ) Г . П . 20907; *) Г . П . 20948; «) L u n g e G . , H a n d b u c h d . S o d a i n d u s t r i e u . i h r e Nebenzweige, В . 1—3, 3 A u f l . , B r s c h w . , 1906— 09; *) H a n d b u c h d . anorg. C h e m i e , hrsg. v . R . Abegg u . F r . A u e r b a c h , B . 3, A b t . 2, p . 190, L e i p z i g , 1909; ) B u d n i k o f f P . , « C h . - Z t g » , 1924, 53, p. 278; «) Г . П . 126601; ?) Г . П . 231991; в) Г . П . 279010; ») Г . П . 273878, 255029 ( C h e m . F a b r . G r i e s h e i m E l e k t r o n , Frankfurt am Main); ) H а с т ю к о в ы A. M. и К. И., Сов. П . 15 с е н т . , 1924 ( « Ш Х П » , 1924, т . I, 1, с т р . 6 ? ) ; ) Г. П . 2 5 5 0 2 9 . — Б у д н и к о в П . , С е р н и с т ы й н а т р и й , « Ж Х И » , 1926, 1; е г о ж е , С р а в н и т е л ь н ы е м е т о д ы к о л и ­ ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я с е р н и с т о г о н а т р и я , «Ж», 1925, т. 7, в ы п . 3—5; « Z t s c h r . f. a n a l y t . C h e m i e » , M u n c h e n , 1925, В . 67, p . 241; е г о ж e, Р у к о в о д с т в о к п р а к т и ч . з а ­ н я т и я м в т е х н о - х и м и ч . л а б о р а т о р и я х , Р и г а , 1923; е г о яс е, Х и м и ч . т е х н о л о г и я м и н е р а л ь н ы х в е щ е с т в , И в а н о в о В о з н е с е н с к , 1927; М и н а е в В . , « И з в . Т о м с к о г о т е х н о л о г и ч . и н - т а » , Т о м с к , 1923, т . 44; Ш е й н б е р г И . , В ы ­ щелачивание плава сернистого натрия, «Химстрой», M . , i 9 3 0 , 2, с т р . 354; Ч е р к а с с к и й Л . , « Х и м и к н а п р о ­ и з в о д с т в е » , M . , 1932; И л ь и н с к и й В. и Тара­ с о в Г., Получение сернистого натрия электрохимич. путем, «Труды Всесоюзного съезда по о с н . химич. п р о ­ мышленности», Л . , 1932; U l l m . E n z . , В . 8 ; B u d n i k o f f P . a . S h i 1 о v Е . , « J . C h . I . » , 1928, v . 47, 16, p . I l l ; B u d n i k o f f P . u . S i s o e w A . , « Z t s c h r . f. anorg. u . a l l g e m . C h e m i e » , L p z . , 1928, B . 1 7 0 , H . 3 , p. 2 2 5 ; F r e e m a n H . , «Chemical and Metallurgical Engineering, N . Y . , 1925, 32, p. 7 8 7 . П. Б у д н и к о в . 6 1 0 l l П р и осторожном окислении (при недостатке кислорода) выделяется сера: 2H S+0 =2H 0+2S. 2 a a В присутствии катализаторов (Pt, A g , Си, активированного у г л я , боксита) окисление С. воздухом протекает п р и обыкновенной или н е с к о л ь к о п о в ы ш е н н о й t°. С в о д о й С . р е а г и р у е т при красном калении, образуя сернистый г а з и водород: H S+2H 0=S0 s 2 1 ! +3H . a С у г л е к и с л о т о й С. р е а г и р у е т л и ш ь п р и t° к р а с ­ ного к а л е н и я : C O + H S ^ CO + H i O + S ; a a реакция, обратима и по нек-рым авторам текает сложнее: 8 C 0 + 9 H S ^ 3COS+5CO+H +8H 0-1-6S; 2 a 2 2 про­ с S O С. в ы д е л я е т с е р у : 2 2H S + S 0 2 2 ? 2H 0+3S. 2 СЕРНОКИСЛОТНОЕ ПРОИЗВОДСТВО, Пирит. см. К о н ц . H S 0 восстанавливается сероводородом (при нагревании) 2 4 Серная С Е Р О В О Д О Р О Д , H S , п р и к о м н а т н о й t° бес­ цветный г а з , неприятно пахнущий (запах тух­ л ы х я и ц ) . П л о т н о с т ь п о в о з д у х у А = 1,1906; в е с 1 л ( п р и 0 ° , 760 л ш ) = 1,5392 г; т е п л о п р о в о д ­ н о с т ь ( п р и 0°) 3,045* Ю c a l JCM СК. °С. В я з к о с т ь ( п р и 0°) 1154-10" п у а з а ; у д . т е п л о е м к о с т ь ( 1 1 - ^ 20°) 0,24318 c a l / г . С. д и а м а г н и т е н ; м а г н и т н а я п р о н и ц а е м о с т ь ^=0,034- 10~ .B п р и с у т с т в и и в о д ы С. о к р а ш и в а е т л а к м у с в к р а с н ы й ц в е т . С. л е г к о с ж и ж а е т с я ( п р и о б ы к н о в е н н о й t° п о д д а в л е н и е м 17 atm) в б е с ц в е т н у ю ж и д к о с т ь п р и т о р н о - с л а д ­ к о в а т о г о в к у с а с t° — 61°; у д . в е с ж и д к о г о С. 0,95 ( п р и - 6 0 ° ) . В смеси с т в е р д ы м С 0 и э ф и р о м в в а к у у м е ж и д к и й С. з а т в е р д е в а е т в с н е г о о б р а з н ы е к р и с т а л л ы с t ^, —83°. Т е п л о т а и с п а р е н и я ( п р и - 6 1 , 9 ° ) 131,98 c a l / з . Р а с т в о р и ­ мость С. в воде п о В и н к л е р у : 2 - 5 7 tt Kun 2 0 СЕРНЫЙ кислота. H S 0 4 + H S = S + S0s,+2H 0. a 2 2 К О Л Ч Е Д А Н , см. Д ы м я щ а я H N O , р е а г и р у е т с С. б у р н о , х и м и ­ чески чистая H N 0 — з н а ч и т е л ь н о медленнее. Окислители (хлор, х л о р н а я известь, царская в о д к а ) э н е р г и ч н о р е а г и р у ю т с С. В п р и с у т с т в и и в о д ы и о д о к и с л я е т С. д о о б р а з о в а н и я 5 2 % - н о й H J , что легло в основу иодометрич. определе­ н и я H S . Г а з о о б р а з н ы й С. д е й с т в у е т н а м е т а л ­ л ы г л . о б р . п р и в ы с о к о й f°: С и , Z n , Fe, Sn, Cd п р и 100°; Sb, A s , M n , A l , Cr, N i п р и 4 5 0 ° ; H g п р и 500°. О б р а з у ю щ и й с я н а металле слой сульфида часто приостанавливает п р о т е к а н и е р е а к ц и и ; п р и б о л е е в ы с о к о й t° наступает тер­ мич. диссоциация сульфидов. Окислы металлов п о ч т и н е в с т у п а ю т в р е а к ц и ю с с у х и м С. п р и к о м н а т н о й i ° ; п р и в ы с о к и х t° в з а и м о д е й с т в и е в с е ж е н а б л ю д а е т с я ( М у а с с а н ) ; п р и этом п о л у ­ чаются сульфид SO и водород: 3 2 r 2 2Me0+3H S=2MeS+S0 +3H a 2 a Темп-ра Объем газа на 1 объем воды 4,621 3,362 2,551 2,014 1,642 1,376 0,906 В е с H g S (в г) н а 100 г в о д ы или (гл. обр. д л я окислов щелочных и щелочно­ земельных металлов) водяной п а р : MeO+H S=MeS+H O. 2 a 0 10 20 30 4Q 50 80 0,699 0,505 0,380 0,295 0,233 0,156 0,076 С. к а к к и с л о т а . В о д н ы й р а с т в о р С. я в л я е т с я слабой двуосновной кислотой (константа диссоциации fe=0,91 - 1 0 ~ ) , т . е . С . б о л е е с л а б а я к - т а , ч е м у г о л ь н а я , н о более сильная, чем б о р н а я к-та. Теплота нейтрализации: 7 H S+NaOH-aq=7,740 Cal; a H S + 2 N a 0 H a q = 7 800 C a l . a П р и б а в к а э л е к т р о л и т о в обычно у м е н ь ш а е т р а с ­ т в о р и м о с т ь ; С. о б р а з у е т с в о д о й к р и с т а л л о г и д ­ р а т Н . , 8 - 5 Н 0 . С. х о р о ш о р а с т в о р и м в с п и р т е и г л и ц е р и н е . Ж и д к и й С. п л о х о п р о в о д и т - т о к ; у д . э л е к т р о п р о в о д н о с т ь ( в б л и з и t° .) 0,1-10 *; хороший растворитель д л я многих органич. соединений (альдегиды, кетоны, спирты, эфи­ ры, органич. к-ты); и з неорганич. соединений С. р а с т в о р я е т Р С 1 , P B r , J (1,14 г в 100 сл* ). 2 Kun 8 8 8 a И о н S " бесцветный; он легко окисляется до S воздухом и р а з л и ч н ы м и о к и с л и т е л я м и . Э л е м е н т а р н а я S з а счет п о ­ бочной валентности присоединяется и о н о м серы с о б р а з о ­ ванием полисульфид-иона: S"+nS=[SS ]". n Соединение типа H S S образуется при приливании р а с ­ твора полисульфида к раствору соляной к-ты, в в и д е желтой маслянистой жидкости. Неустойчивость иона с е ­ ры несколько уменьшается в присутствии ионов метал­ лов, т. е. в растворах сульфидов (см. н и ж е ) . 2 n Н а х о ж д е н и е С. в п р и р о д е . С . в с т р е г ч а е т с я в п р и р о д е довольнс*часто; о н в ы д е л я е т с я