* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
395 СВОДЫ 396 (ур-ие Гиббса-Гельмгольца). Ф и з и ч . смысл п о нятий С. э . и с в я з а н н а я э н е р г и я G=TS б ы л д а н Г е л ь м г о л ь ц е м (1881 г . ) . С . э . , к а к наиболее простой вид термодинамич. потен циала, определяющего равновесие и условия возможности (необратимости) процессов п р и Т= Const, v= Const, dF -= 0, dF <0, была вве д е н а М а с с ь е (1869 г . ) и з а т е м п о д р о б н о р а с с м о т р е н а Д ж . В . Г и б б с о м (1873—76 г г . ) ( с м . По тенциал т е р м о д и н а м и ч е с к и й ) . С. э . я в ляется в н у т р е н н и м изотермич. потен циалом и определяет условия равновесия любой с л о ж н о й с и с т е м ы п р и Т = Const у р - и е м dF = 0. И з условия возможности процессов в такой системе dF < 0 с л е д у е т , ч т о у с т о й ч и в о м у р а в н о в е с и ю о т в е ч а е т м и н и м у м С. э . : T T > а^= & ^ В обратимых изотермических процессах внеш н я я работа, совершаемая системой, в точности р а в н а у б ы л и С. э . : dA m F = m i n 0 > 0 м о л е к у л у п о в е р х н о с т и р а з д е л а , вследствие различия в интенсивности м о л е к у л я р н ы х сил в обеих граничащих фазах (см. Поверхностное натяжение, Полярность). И з б ы т о к С. э . , п р и х о д я щ и й с я н а 1 см п о в е р х н о с т и р а з д е л а д в у х ф а з , н а з ы в а е т с я у д е л ь н о й свободной п о в е р х ностной энергией а , и л и поверхностным н а т я жением данного пограничного слоя. Поэтому в о о б щ е д л я в с я к о й д в у х ф а з н о й системы имеем не F=F rFg, a F=Fi+F +F , где F =o -S ( Д ю г е м , Г и б б с ) . Д л я д в у х ф а з н ы х систем с с и л ь но развитой поверхностью раздела (дисперсных систем, н а п р . эмульсий, туманов и др.) допол н и т е л ь н ы й ч л е н <г • S м . б . в е с ь м а в е л и к , ч е м и о п р е д е л я ю т с я и х особые с в о й с т в а ( с м . Эмуль сии, Капиллярные явления). Е с л и , в с л у ч а е м н о г о к о м п о н е н т н о й с и с т е м ы , состав п о г р а н и ч н о г о с л о я о т л и ч а е т с я от с о с т а в а п р и л е г а ю щ и х объем ных частей ф а з , то 2 12 J 1 2 12 n 12 12 = — dF . T Эта р а б о т а — н а и б о л ь ш а я и н а з ы в а е т с я м а к с и м а л ь н о й р а б о т о й dA . П р и л ю б о м д р у г о м п р о цессе п е р е х о д а с и с т е м ы меясду д в у м я д а н н ы м и с о с т о я н и я м и — н а ч а л ь н ы м 1 и к о н е ч н ы м 2, т . е. при любом неизотермическом и л и необратимом процессе, работа А всегда меньше А . A я в л я ю щ и м с я основным законом т е о р и и а д с о р б ц и о н н ы х я в л е н и й . См. Свободная поверхностная энергия. С да (?).-(??).-<>• С. э . и л и м а к с и м а л ь н о й р а б о т о й о б р а т и м о й х и мической реакции п а + п Ъ + ...+? п А + п В + ... а ъ А в называется,изменение С. э . (или вообще термо динамич. потенциала) п р и этой р е а к ц и и : А =А Р = Ш !л Лп и . З д е с ь ц—химич. потенциал данного реагента ( & | ^ ) & т . е . п р и р о с т С. э . с и с т е м ы п р и у в е личении числа молей данного реагента m н а 1 без изменения к о н ц е н т р а ц и и . П р и вычислении А условно полагают концентрации всех реа г е н т о в р а в н ы м и е д и н и ц е . Е с л и п р и этом А >0, р е а к ц и я п о й д е т п р и Т = Const и v = Const с л е в а н а п р а в о ; п р и А <0 произойдет обратное. К о гда п р и этом все к о н ц е н т р а ц и и , изменившись, достигнут равновесных значений, то удовлетво рится условие динамич. равновесия при химич. р е а к ц и я х А =0 (см. Равновесие). Строго г о в о р я , п о в е р х н о с т н ы й с л о й к а ж д о г о т е л а о б л а д а е т и н ы м з а п а с о м С. э . , н е ж е л и соот ветствующая часть того ж е тела, в з я т а я внутри его объема, ч т о о б у с л о в л е н о особым с о с т о я н и е м т а а А А / t e = = т т т т С В О Д Ы , такие конструкции, перекрываю щ и е п р о с т р а н с т в а м е ж д у стенами и л и с т о л б а м и (фиг. 1), п р и к - р ы х в отличие от б а л о ч н ы х п е рекрытий возникает распор. В настоящее время к и р п и ч н ы е и к а м е н н ы е С. в гражданских сооружени я х почти не применяются, за исключением перекры тий над подвалами специ а л ь н о г о н а з н а ч е н и я (пог р е б а ) . Т е п е р ь вместо т р у д о емких к и р п и ч н ы х и вообще к а м е н н ы х С. у с т р а и в а ю т более л е г к и е и ц е л е с о о б разно сконструированные бетонные и железобетон ные пологие сводики, а б. ч . д а ж е совсем п л о с к и е Ф и г . 1. перекрытия. В настоящей статье между прочим даются самые краткие о б щ и е с в е д е н и я о к и р п и ч н ы х С , ч т о б ы иметь п р е д с т а в л е н и е о н и х , т . е. у м е т ь р а з б и р а т ь и х при сломках старинных зданий. Ф о р м ы С. П о форме С. м о ж н о п о д р а з д е л и т ь на 2 основные г р у п п ы : цилиндрич. и сферич. К первой группе относятся: цилиндрич. полные Лит.: П л а н к М . , Т е р м о д и н а м и к а , Л . — M . . 1925; Б р а н д т А . А . , Основания термодинамики, 4 изд., ч . 1—2, М . — П . , 1923; Б о г у с л а в с к и й С . А . , О с н о вания молекулярной физики и применение статистики к вычислению тсрмод. потенциалов, «Научные известия», Ф и з и к а , с б о р н . 3 . М . , 1922, с т р . 1—93; В о з н е с е н с к и й С. А . и Р е б и н д е р П . А . , Руководство к лабо раторным работам п о физич. химии, M . — Л . , - 1 9 2 8 ; L еw i s G . a . R a n d a l l М . , T h e r m o d y n a m i c s a . the F r e e E n e r g y of C h e m i c a l Substances, N . Y . , 1923; Q i b b s J . W . , « S c i e n t i f i c P a p e r s * . L o n d o n , 1906; D u h e m P . , T r a i t e d & E n e r g e t i q u e ou de I h e r m o d y n a m i q u e generate, t . 1—2, P a r i s , 1911; M a s s i e u , «CR», 1869, t. 69, p . 858, 1 0 5 7 ; «Le j o u r n a l de physique et de r a d i u m * , P a r i s , 1877, t . 6. p. 2 1 6 ; H e l m h o l t z H . , A b h a n d l u n g e n zur T h e r m ody- & n a m i k , O s t w a l d s K l a s s i k e r d . e x a k t e n W i s s e n s c h a f t , 142, L p z . , 1921. П. Рвбнндер.