* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

369 СВИНЦА СОЕДИНЕНИЯ 370 лическая—глет.& П р и окислении Р Ь н и ж е его *° п р и осторожном восстановлении Р Ь О во­ дородом и л и п р и н а г р е в а н и и щ а в е л е в о к и с л о г о Р Ь д о 300° б е з д о с т у п а в о з д у х а о б р а з у е т с я ч е р ­ но-серый т о н к и й п о р о ш о к з а к и с и с в и н ц а Р Ь 0 , самовозгорающийся при нагревании с образо­ ванием Р Ь О . Образование Р Ь О я в л я е т с я при­ чиной чернения Р Ь н а в о з д у х е . Р Ь О , к а к и гидроокись и двуокись (см. н и ж е ) , я в л я е т с я амфотерным соединением: о н а р а с т в о р я е т с я с образованием солеобразных соединений в к-тах и в щелочах. Благодаря легкой растворимос­ ти в к и с л о т а х Р Ь О обычно я в л я е т с я и с х о д н ы м продуктом д л я получения большинства других С. с ; п р и м е н я е т с я в п р о и з в о д с т в е л е г к о п л а в ­ к и х , сильно п р е л о м л я ю щ и х свет стекол, эма­ лей и г л а з у р е й , а т а к ж е в н е б о л ь ш и х к о л и ­ чествах в медицине. Г и д р о о к и с ь свинца известна в виде различных гидратов: Р Ь ( О Н ) ; 2 Р Ь О • Н 0 ; ЗР*ЬО • Н 0 и д р . ; о с а ж д а е т с я в виде б е л о г о , и н о г д а к р и с т а л л и ч е с к о г о о с а д к а и з р а с т в о р о в солей Р Ь а м м и а к о м и е д к и м и щ е ­ л о ч а м и , причем в последнем случае раство­ ряется, к а к упомянуто, в избытке реактива с образованием п л у м б и т о в : яд< 2 а 2 2 2 Pb(OH) +NaOH=NaHPbO +H 0. 2 a 2 И з т а к и х растворов сильные восстановители осаждают металлич. Р Ь . Получается также при окислении металлич. Р Ь во в л а ж н о м , не содер­ жащем углекислоты воздухе, причем-согласно реакции Pb+2H +20 =Pb(OH) +H O 2 2 2 2 a примешивают к содержащей азотнокислый сви­ н е ц и л и х л о р а т ы смеси д л я с п и ч е ч н ы х г о л о в о к ; в п р о и з в о д с т в е о р г а н и ч . к р а с и т е л е й ее п р и м е ­ няют д л я окисления и х лейкосоединений, в аналитич. и в препаративной лабораторной прак­ тике—в качестве окислителя. Большие к о л и ­ чества Р Ь О используются т а к ж е в производ­ стве а к к у м у л я т о р о в . С о л е о б р а з н ы е с о е д и н е н и я Р Ь 0 со щ е л о ч а м и , т . н . п л у м б а т ы , п р о и з ­ в о д я т от н е с у щ е с т в у ю щ и х в с в о б о д н о м в и д е о р т о - и м е т а с в и н ц о в о й .к-ты Н Р Ь 0 и Н Р Ь 0 . Важнейшие из этих солей—плумбаты кальция и к а л и я ; первый получается путем сплавле­ н и я н а воздухе Р Ь О с известью в виде бурооранжевого порошка, р а з л а г а ю щ е г о с я под дей­ с т в и е м в о д ы п р и п о в ы ш е н н ы х t°, а п о д д е й с т в и ­ ем р а з б а в л е н н ы х к и с л о т у ж е п р и о б ы ч н ы х у с ­ ловиях с выделением Р Ь 0 . П р и прокаливании С а Р Ь 0 отдает к и е л о р о д . Б л а г о д а р я л е г к о с т и , с к-рой С а Р Ь 0 регенерируется п р и последую­ щем осторожном нагревании, оно м. б. ис­ пользовано д л я получения кислорода из воз­ д у х а . Применяется в спичечном производстве. П л у м б а т к а л и я К Р Ь 0 - З Н 0 получается путем п л а в л е н и я едкого к а л и с водой и Р Ь О в серебряных чашках. И з отфильтрованного рас­ твора соль кристаллизуется в виде бесцветных ромбоэдров, изоморфных с платинатом и станнатом к а л и я . Вода растворяет плумбат к а л и я с выделением бурого коллоидного гидрата Р Ь О . Сурик с в и н ц о в ы й ( с м . ) Р Ь 0 с л е д у е т т а к ­ ж е считать солью о-свинцовой к - т ы , а именно ортоплумбатом свинца РЬ! » P b 0 . а 2 4 4 а 3 2 а 4 а 4 4 4 2 а 3 4 1 I V 4 одновременно образуется эквивалентное к о л и ­ чество п е р е к и с и в о д о р о д а . П р и н а г р е в а н и и у ж е п р и 130° т е р я е т в о д у с о б р а з о в а н и е м Р Ь О . Н а воздухе поглощает углекислоту с образованием к а р б о н а т о в . В воде р а с т в о р я е т с я с л а б о с о щ е ­ лочной реакцией, в многочисленных органич. веществах, к а к в молочной, винной, яблочной к-тах, глицерине, тростниковом сахаре и т . д . — с образованием комплексных соединений. Р а с ­ творы плумбитов применяют в текстильной пром-сти в качестве п р о т р а в ы . Щелочные п л у м биты о к р а ш и в а ю т ш е р с т ь , в о л о с ы , н о г т и и т . д . в черный цвет вследствие образования сернисто­ го с в и н ц а . Д в у о к и с ь свинца (название «перекись свинца» н е о б о с н о в а н о , т а к к а к в м о л е к у л е э т о ­ го в е щ е с т в а н е т д в у х с о е д и н е н н ы х д р у г с д р у ­ гом а т о м о в к и с л о р о д а ) Р Ь 0 п о л у ч а е т с я в в и д е темнобурого осадка н а аноде п р и электролизе р а с т в о р о в С. с , а и м е н н о : в к и с л о м р а с т в о р е — в виде безводного соединения, в щелочном — в виде м о н о г и д р а т а Р Ь О - Н О . В воде р а с т в о р я ­ ется весьма трудно. Р Ь О получают техничес­ к и чаще путем окисления щелочных растворов Р Ь и л и суспензий Р Ь О гипохлоритами и л и гипобромитами и л и ж е путем п л а в к и Р Ь О с хло­ ратом к а л и я . П р и обработке сурика Р Ь 0 и плумбата к а л ь ц и я (см. ниже) кислотами Р Ь 0 остается нерастворенной. Переход Р Ь О в Р Ь О сопровождается выделением л и ш ь небольшого количества тепла: 2 а а а 3 4 2 а 2РЬ0 + 0 = 2 Р Ь 0 2 2 +25 c a l , вследствие чего Р Ь 0 н а ч и н а е т р а с п а д а т ь с я у ж е п р и 4 0 0 ° , а п р и обычной t° я в л я е т с я в е с ь м а с и л ь н ы м о к и с л и т е л е м ; э н е р г и ч н о о к и с л я е т с я SO или H S , окисляет азотистую кислоту до азот­ ной, марганцевые соли — до перманганатов, H J — д о J. П р и нагревании с H S Q образует P b S 0 и свободный кислород. Н а этих окисли­ тельных свойствах основаны многочисленные п р и м е н е н и я Р Ь О : в п р о и з в о д с т в е с п и ч е к ее 2 2 2 2 4 4 а У г л е к и с л ы й с в и н е ц средний Р Ь С 0 осаждается в виде белого осадка карбонатами или углекислотой и з растворов солей. Суще­ ствует в природе в виде м и н е р а л а церуссита (см. Свинцовые руды). В в о д е р а с т в о р я е т с я о ч е н ь т р у д н о ( 1 ч . н а 23 000 ч . х о л о д н о й в о д ы ) , л е г ­ че в присутствии солей а м м о н и я . Технически более в а ж н ы основные к а р б о н а т ы Р Ь , состава например 2 Р Ь С 0 • Р Ь ( О Н ) , являющиеся бла­ годаря весьма высокой укрывистости ценной б е л о й к р а с к о й ( с м . Свинцовые краски). Сернистый с в и н е ц PbS, ч е р н о г о ц в е ­ та, осаждается H S и л и щелочными сульфида­ ми и з растворов нейтральных, к и с л ы х и щелоч­ н ы х С. с . П о л у ч а е т с я т а к ж е с у х и м п у т е м п р и н а г р е в а н и и смеси S и Р Ь и л и Р Ь О и п р и в о з ­ д е й с т в и и с о д е р ж а щ и х с е р у с о е д и н е н и й (в т о м числе и органических) н а соединения свинца. Полученный сухим путем и з элементов (t° 1 1 2 0 ° ; у д . в . 7,48) п р и м е н я е т с я д л я д е т е к т о р о в в р а д и о т е х н и к е . О с а ж д е н н ы й PbS о б л а д а е т в ы ­ сокими адсорбционными свойствами, чем и н о ­ гда пользуются в фармацевтич. и пищевом ана­ лизе. Специальные препараты, состоящие и з Р Ь О и PbS, п р и м е н я ю т с я иногда в качестве ускорителей вулканизации каучука. В природе встречается в виде минерала г а л е н и т а , или с в и н ц о в о г о б л е с к а , важнейшей р у ­ ды Р Ь , а т а к ж е в виде многочисленных двой­ ных сульфидов. П р и нагревании н а воздухе о б р а з у е т с я смесь с у л ь ф а т а и Р Ь О , к - р ы е р е а г и ­ р у ю т с о с т а т к о м PbS с о б р а з о в а н и е м м е т а л л и ч . Р Ь . Этой р е а к ц и е й п о л ь з у ю т с я в м е т а л л у р г и и P b ; PbS в о з г о н я е т с я п р и t° у ж е о к . 800°, в с л е д ­ ствие ч е г о к р и с т а л л ы е г о ч а с т о о б р а з у ю т с я в верхних частях шахтных металлургич. печей. А з о т н а я к - т а о к и с л я е т PbS до с у л ь ф а т а ; с о л я ­ н а я к-та р а з л а г а е т его с образованием H S и хлористого свинца. С е р н о к и с л ы й с в и ­ н е ц , с в и н ц о в ы й к у п о р о с , PbS0 встре­ ч а е т с я в п р и р о д е в виде м и н е р а л а а н г л е з и 3 3 2 2 nJt2 4