* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

343 СВЕТЯЩИЕСЯ СОСТАВЫ с и н е г о и г о л у б о г о (t° п р о к а л к и 800—900°). СаО, г -50 SrC0 ,8 — Ва(ОН) , г 50 Sr(OH) , г & — S, г 15 Крахмал, г 5 Na S0 , г 2,5 K S0 , г : . . . . 2,5 Li C0 , г 5 0,5%-ный раствор B i ( N 0 ) , c A t 3 5 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р R b N 0 , слез . 1 0 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р T 1 N 0 , слез — 3 2 2 2 4 2 4 ? 3 3 3 3 3 0 344 ц в е т а 70 — — 30 22 8 3,5 3,5 7 7,5 — 7,5 50 50 — — 15 6 2,5 2,5 5 5 5 — ванная в стеклянной и л и кварцевой аппара­ туре. Т и г л и применяются фарфоровые, шамот­ ные, платинированные и кварцевые, в зави­ с и м о с т и о т t° п р о к а л к и и х и м и ч . с о с т а в а п р о ­ к а л и в а е м о й смеси. Л у ч ш е в с е г о с о с т а в п о м е щ а т ь в двойных тиглях по типу, изображенному н а фиг. 1 . Ч т о ж е касается печей, то таковые не­ о б х о д и м о иметь о т д е л ь н ы е д л я к а ж д о й г р у п ­ п ы составов, имеющей определенные металлич. примеси. К о н с т р у к ц и я печи д о л ж н а быть т а ­ к о в а , чтобы она г а р а н т и р о в а л а равномерный нагрев, а т а к ж е допускала плавный подъем температуры. Обыкновенно применяются газо­ вые, масляные и л и электрические муфельные печи. Следует избегать ж е л е з н ы х и медных частей в печах. Все производство светящихся составов с л а г а е т с я и з с л е д у ю щ и х п р о ц е с с о в : п о ­ лучения исходных материалов, приготовления основной смеси, п р о к а л к и и измельчения. С. с. и з с у л ь ф и д о в щ е л о ч н о з е м е л ь н ы х м е т а л л о в гото­ вятся след. обр.: д л я основания берется один или несколь­ ко сульфидов; п р и этом м о ж н о взять з а р а н е е приготовлен­ ные сульфиды и и х п р о к а л и в а т ь с д о б а в к а м и и л и , д л я у п р о щ е н и я п р о и з в о д с т в а , смесь составляют т а к , чтобы образование сульфидов происходило одновременно с про­ калкой всей массы. Т . к . фосфоресценция связала с кри­ с т а л л и ч . с т р у к т у р о й , т о t° п е ч и д . б . н а с т о л ь к о в ы с о к а , чтобы м о л е к у л ы основания с т а л ^ достаточно п о д в и ж н ы м и с одновременным образованием центра. Темп-pa д л я раз­ л и ч н ы х о с н о в а н и й и в з а в и с и м о с т и от п л а в н е й 8 0 0 - М 100°. Во избежание возгонки отдельных компонентов повышен и е 1° д о л ж н о п р о и с х о д и т ь р а в н о м е р н о ; п р о д о л ж и т е л ь ­ ность прокалки / - М » / г ч а с , причем в течение получаса i ° п о д н и м а е т с я д о 1° о б ж и г а . К о л и ч е с т в о с е р ы м . б . в з я т о по подсчету д л я полного образования сульфида с запасом на улетучивание, н о в большинстве практически подоб­ ранных рецептов серы берется значительно меньше вслед­ ствие того, что получаемое основание твердого раствора состоит и з смеси сульфида с окисью, к-рая также обладает фосфоресцирующими свойствами. Сера берется дважды перекристаллизованная в сероуглероде или бензоле и рас­ тертая в тончайший порошок. Восстановитель в виде орга­ нич. вещества вводится в количестве, необходимом д л я восстановления основания и п р е д о х р а н е н и я от окисления сульфида в сернокислую соль. Д л я равномерного распре­ деления фосфорогена и облегчения кристаллизации вво­ дится плавень, обычно в виде углекислых, хлористых и л и сернокислых солей щелочных металлов. Т . к. металл плавня влияет т а к ж е н а интенсивность отдельных спект­ ральных полос фосфоресценции, то и это д . б. учтено п р и выборе плавня. Действие плавня заметно д а ж е в неболь­ ших дозах, а оптимальное количество определяется в пре­ д е л а х &^-г10%. В о м н о г и х практически полученных р е ­ цептах вводят несколько плавней, но вообще необходима и достаточйа только одна соль. Н а и б о л е е часто в виде фос­ форогена д л я щелочноземельных сульфидов применяются металлы: висмут, марганец, медь, свинец и уран. У висму­ та главная полоса фосфоресценции фиолетовая, у марган­ ц а — ж е л т а я , а у меди, свинца и урана—зеленые, но это еще не с л у ж и т основанием д л я предсказания цвета фос­ ф о р е с ц е н ц и и , т . к . о н з а в и с и т т а к ж е от о с т а л ь н ы х д о б а в о к . Оптимальные количества металлов н а единицу веса суль­ ф и д о в с л е д у к о д и е : 0,0001^-0,0015 в и с м у т а ; 0,002-г-0,01 м а р г а н ц а ; 0,0001-f-0,0008 м е д и ; 0, 0 0 0 1 - Ю , 0 0 0 2 у р а н а ; . 0,0001-Я),0008 свинца. Фосфороген вводится в виде спир­ т о в о г о и л и в о д н о г о р а с т в о р а ( 0 , 5 - М %) а з о т н о к и с л о й и л и хлористой соли. В о многих случаях добавление второго вспомогательного фосфорогена-усилителя улучшает устой­ чивость и яркость фосфоресценции, и как таковые приме­ н я ю т р е д к и е м е т а л л ы : р у б и д и й , т о р и й , т а н т а л , т%ллий и д р . Усилитель вводится в одинаковом и л и несколько боль­ шем количестве с основным фосфорогеном. Наиболее и н ­ тересные рецепты д л я приготовления светящихся составов с основанием из сульфидов щелочноземельных металлов приведены н и ж е в таблицах. 8 4 С в е ч е н и е С в е ч е н и е з е л е н о г о цвета (t° п р о к а л к и 9 0 0 — ю о о ) . СаО, 0 25 " — SrC0 , г — — Ca(N0 )2, з 25 — MgO, г — 30 SrO, ? 50 — Sr(OH) , г — 70 S, з 15 20 Крахмал, г 5 6 Li C0 , г 5 6 Na S0 , г 2,5 3 K S0 , a 2,5 3 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р В i ( N O ) , слез 2 6 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р T a ( N 0 ) , смз 2 — 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р R b N 0 , слез — 3 3 3 2 2 3 2 4 2 4 3 3 3 5 3 50 50 — — — — 15 5 2,5 2,5 2,5. 5 — 10 ( С в е ч е н и е ж е л т о г о цвета (t° п р о к а л к и 900—1 100°). SrC0 , г юо — ВаС0 , г — 100 S, г 40 25 Крахмал, г 5 5 Li P0 , г — 2 Na C0 , г 2 — Nap, г — — NaCl, г о,5& — Na S0 , г — — MnS0 , г о,2 — 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р C u C l , слез . — 8 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р P b ( N 0 ) 2 , см — — С в е ч е н и е о р а н ж е в о-к р а с н о е ( i ° п р о к а л к и 1000—1 100°). ВаСОз, г . . юо 100 S, г 25 25 Крахмал, г 5 5 K S0 , г — 2 Ы Р0 , г . . . . 2 — Na S0 , г . . . — 2 Na B 0 , г 2,5 — 0,5%-ный раствор C u ( N 0 ) , ^ 3 7,5 7 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р R b N 0 , слез 7,5 7 0,5%-ный раствор P b ( N 0 ) , с л е з — — 3 3 3 4 2 3 2 4 4 2 3 100 — 40 5 — — 1 — 2,5 — — 1 0 3 a 4 3 4 2 4 2 4 7 3 2 3 3 2 100 25 5 2 2 — 2 5 — б С в е ч е н и е ф и о л е т о в о г о ( t ° п р о к а л к и 750—800°). СаО, г S,e Крахмал, г Сажа, г Na S, г . . . Na S0 , г K S, г K S0 , г Li C0 , г ( N H ) S , слез 0,5%-HHfipacTBopBi(NO ) ,cjit3. 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р R b N 0 , слез 0 , 5 % - н ы й р а с т в о р А и С 1 , слез . . 2 2 4 2 2 4 a 3 4 2 3 3 3 3 ц в е т а 100 31 10,5 — — 5,3 — 5,3 10,5 _ 8 4 — 100 80 — 2 — — — — 4 ю 10 — 10 100 30 10 — 2,5 — 2,5 — — _ б — — Т е х н и к а приготовления С. с. п о вышеуказанным р е ­ цептам м. б. в основном сведена н следующим двум спо­ с о б а м ; а) т щ а т е л ь н о о ч и щ е н н ы е о т с л е д о в к а к и х - л и б о п р и м е с е й все основные с у х и е компоненты измельчают в порошок, перемешивают в фарфоровой чашке, у в л а ж н я ю т спиртом и л и сернистым аммонием, затем вливают раствор фосфорогена, тщательно размешивают, высушивают п р и у м е р е н н о й t° в з а к р ы т о м ш к а ф у с ф а р ф о р о в о й о б л и ц о в к о й , после чего размалывают в шаровой фарфоровой мельнице ; б) о т д е л ь н о с м е ш и в а ю т п л а в н и с с е р о й , д о б а в л я ю т р а с т в о р фосфорогена, высушивают в шкафу и измельчают в мель­ нице и л и в ступке. К основным веществам добавляют п о ­ л у ч е н н у ю смесь и восстановитель, увлажняют дистилли­ рованной водой и п р и легком подогревании тщательно п е ­ ремешивают. Вновь сушат и измельчают в порошок в ш а ­ ровой м е л ь н и ц е . П р и г о т о в л е н н у ю смесь плотно насыпа­ ют в тигль, сверху добавляют немного серы; закрывают крышкой и прокаливают з/ —11/ ч.; после прокалки тигль быстро охлаждают на воздухе с закрытой крышкой. О х л а ж д е н н у ю массу вынимают и з тигля, очищают в тем­ ной комнате п р и ультрафиолетовом освещении (через чер­ н ы й н и к е л е в ы й с в е т о ф и л ь т р ; от ш л а к о в , з а т е м р а з д р о б ­ л я ю т и измельчают в порошок. Т . к. у нек-рых С. с. сила свечения п р и сильном измельчении (вследствие раз­ р у ш е н и я кристаллич. решетки) падает, т о крупность п о ­ м о л а д л я к а ж д о г о состава о п р е д е л я е т с я опытным п у т е м . П р и г о т о в л е н и е С.с.из с у л ь ф и д а цин¬ к а. Н а яркость с в е ч е н и я С. с. и з с у л ь ф и д а ц и н к а с и л ь н о влияет чистота исходных материалов, особенно самого сульфида, приготовление к-рого д о л ж н о вестись исклю­ чительно тщательно. Исходным материалом служит ме­ таллич. химически чистый цинк, к-рый растворяют в с о ­ ляной и л и серной к-те. В о время происходящей реакции б б л ь ш а я часть т я ж е л ы х металлов остается в виде черного осадка. Затем осаждают сероводородом остатки тяжелых металлов, фильтруют, кипятят для удаления сероводорода, окисляют бромом или перекисью водорода и добавляют в избытке аммиак д л я о с а ж д е н и я ж е л е з а . После фильтро­ вания добавляют к-ты д л я получения двойной цинково4 2