* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

449 СУЛЬФОКИСЛОТЫ 450 Средние С. в воде м а л о р а с т в о р и м ы ( з а и с к л ю ­ чением С. щ е л о ч н ы х м е т а л л о в и а м м о н и я ) , к р и с т а л л и з у ю т с я с водой ( щ е л о ч н ы е С.) и б е з воды (С. с в и н ц а , с е р е б р а , б а р и я и с т р о н ц и я ) . Бисульфиты легко разлагаются под влиянием атмосферны> у с л о в и й , т е р я я S 0 и о к и с л я я с ь в с у л ь ф а т ы . Щ е л о ч н ы е С. п р и н а г р е в а н и и р а с падакггся; С. с в и н ц а и н е к - р ы х д р у г и х т я ж е л ы х м е т а л л о в п р и этом о б р а з у ю т с у л ь ф а т и с у л ь ­ фид; п р и н а г р е в а н и и с у г л е м , н а т р и е м , ж е л е з о м , ц и н к о м , оловом и в т о к е в о д о р о д а С. в о с с т а н а в ­ л и в а ю т с я в с у л ь ф и д ы . В о д н ы е р а с т в о р ы С. при действии ц и н к о в о й п ы л и п е р е х о д я т в гидросульфиты (см.). Водные растворы щелоч­ ных С. п р и о б р а б о т к е серой д а ю т с о л и т и о с е р ной ( с е р н о в а т и с т о й ) и т р и т и о н о в о й к и с л о т . С х л о р о к и с ь ю фосфора С. д а ю т т и о н и л х л о р и д . Получают С. р а з л и ч н ы м и способами, и з к - р ы х технич. з н а ч е н и е имеют с л е д у ю щ и е : 1) р а с т в о ­ рение м е т а л л о в и л и и х о к и с е й в с е р н и с т о й к - т е , 2) п р о п у с к а н и е S 0 в р а с т в о р ы к а р б о н а т о в . С. н а т р и я N a S 0 — б е с ц в е т н ы е м о н о с и м м е ­ тричные к р и с т а л л ы с 7 ч . в о д ы ( N a S 0 & 7 H 0 ) , на в о з д у х е у с т о й ч и в ы , в воде л е г к о р а с т в о р и м ы : Г . 0° 20° 40° 100° 2 2 2 3 2 3 2 Растворимость (на 100 ч. воды) . . 14,1 28,7 49,5 33 цинированной соды и пропускают S O . К о г д а раствор образующегося бисульфита становит­ ся насыщенным, N a H S 0 осаждается н а дне ч а н а ; к о г д а с л о й его д о с т и г а е т о п р е д е л е н н о й толщины, из чана выливают сначала жидкость (при помощи нучаппарата и монтежю), а затем и осадок кристаллич. бисульфита, который да­ л е е п о с т у п а е т н а ц е н т р и ф у г у . П о Г . П . 103064 приготовление N a H S 0 проводят с рекупера­ ц и е й С 0 . П р и м е н е н и е N a H S 0 (в б е л е ­ нии тканей, соломы, в дублении кожи) основа­ но г л . о б р . н а его в о с с т а н о в и т е л ь н о м д е й с т в и и ; его п р и м е н я ю т т а к ж е д л я п р и г о т о в л е н и я гидро­ сульфита (см.) и д л я о ч и с т к и х и м и ч . п у т е м альдегидов и кетонов, с к-рыми N a H S 0 обра­ з у е т к р и с т а л л и ч е с к и е с о е д и н е н и я о б щ е й ф-лы R-COH-NaHSOaHR-CO-RvNaHSOa, применя­ емые в п а р ф ю м е р и и п р и п р и г о т о в л е н и и и с к у с ­ ственных душистых веществ. Б и с у л ь ф и т к а л ь ц и я Ca(HS0 ) из­ вестен т о л ь к о в в о д н о м р а с т в о р е ; в ы р а б а т ы в а ­ ется и п р и м е н я е т с я (под н а з в а н и е м с у л ь ф и т ­ н ы х щ е л о к о в ) бисульфит к а л ь ц и я п р и п о ­ лучении сульфитной целлюлозы (см. Кальция соединения и Целлюлоза). С. к а л и я , с м . Калия соединения. t 3 3 2 3 3 3 2 При нагревании конц. растворов кристаллич. С. и з н и х в ы д е л я е т с я б е з в о д н ы й С. П о л у ч а ю т С. ( к р и с т а л л и ч е с к и й и безводный) и з б и с у л ь ф и т а н а т р и я N a H S 0 и соды N a C 0 : 3 2 3 Лит.: S c h i i t z E . , Die Darstellung v. Bisulfiten u. Sulfiten, Monographien iiber chemisch-techniscbe Fabrikationsmethoden, hrsg. v. L . Wahlgemuth, B . 23, Halle a /S., 1911. н. Ельцина. 2NaHS0 + N a C 0 3 2 3 ="2Na S0 + C 0 + H 0 . 2 3 2 2 Р а с т в о р N a H S 0 (38^-40° Вё) в в о д я т в о с в и н ­ цованный ч а н , который обогревается паровым змеевиком и л и и н ы м способом, и т у д а ж е в л и ­ вают и з р а с п о л о ж е н н о г о в ы ш е р е з е р в у а р а в ы ­ численное к о л и ч е с т в о к о н ц . р а с т в о р а с о д ы . После у д а л е н и я С 0 С. п о д в е р г а е т с я с у ш к е . Д л я п о л у ч е н и я в о д н о г о С. э т у ж е р е а к ц и ю п р о ­ водят п р и н о р м а л ь н о й Г . П о Г . П . 304867 п р и ­ готовляют т в е р д ы й С. и з р а с т в о р а N a H S 0 и твердой соды. П р и м е н е н и е N a S 0 осно­ вано н а его в о с с т а н о в и т е л ь н ы х с в о й с т в а х : в фо­ т о г р а ф и и его п р и м е н я ю т д л я с о о б щ е н и я п р о ч ­ ности п р о я в и т е л я м (С. у с т р а н я е т в о з м о ж н о с т ь их окисления), при белении тканей—в качест­ ве антихлора (см.), в органич. синтезе—для введения сульфогрупп в органич. соединения (напр. получения бензальдегид-о-сульфокислоты); д а л е е его п р и м е н я ю т д л я к о н с е р в и р о в а ­ ния виноградных в и н , яичного ж е л т к а и са­ харных соков. Консервирование им мяса за­ прещено в в и д у т о г о , что п р и с у т с т в и е С. сооб­ щает и с п о р ч е н н о м у м я с у в и д и ц в е т с в е ж е г о . Б и с у л ь ф и т н а т р и я N a H S 0 кристал­ лизуется в мелких бесцветных, блестящих, л е г к о р а с т в о р и м ы х в воде п р и з м а х ; н е з н а ч и ­ т е л ь н а я п р и м е с ь ж е л е з а о к р а ш и в а е т его в ж е л ­ тый цвет и п о н и ж а е т к а ч е с т в о п р о д у к т а ; обыч­ но п р и м е н я ю т р а с т в о р N a H S 0 крепостью 38—40° В ё . П о л у ч а ю т его и з соды ( п р и г о т о в ­ ленной по способу С о л ь в е я ) : 3 2 3 2 3 3 3 СУЛЬФОКИСЛОТЫ, с у л ь ф о н о в ы е ки­ с л о т ы , производные углеводородов, в к-рых водород замещен радикалом серной кислоты, с у л ь ф о к с и л о м S0 H. А л к и л с у л ь ф о к и с л о т ы — С . предельных углеводородов ж и р ­ н о г о р я д а о б щ е й ф-лы C H -S0 H—получают­ с я п р я м ы м сульфированием (см.) у г л е в о д о р о д о в : C H -bHOS0 OH= C H S 0 H + H 0 или чаще окислением меркаптанов азотной к-той: C H S H + 0 - » - C H - S 0 3 H . Это—сильные к-ты, устойчивые, б. ч. к р и с т а л л и ч . т е л а , л е г к о рас­ творимые в воде, сильно гигроскопичные. П р и действии хлористых соединений фосфора они дают х л о р а н г и д р и д ы сульфокисл о т (сульфохлориды): 3 n 2 n + 1 3 n 2 n + 9 2 n 2 n + r 3 2 2 5 3 2 5 C H . S 0 H + PC1 = C H - S 0 C H - P 0 C 1 + HC1; 3 3 5 3 2 3 п о с л е д н и е п р и д е й с т в и и в о д о р о д а i n s t a t u nascendi в о с с т а н а в л и в а ю т с я о б р а т н о в м е р к а п т а н ы ; п р и д е й с т в и и а м м и а к а н а х л о р а н г и д р и д ы С. п о ­ л у ч а ю т с я а м и д ы С. — - с у л ь ф а м и д ы : C H n 2 n + r C 0 C l + NH =HCl + C 2 3 n H 2 n + i-S0 -NH ; 2 2 действием спиртов образуются эстеры С : CnH n i-S0 Cl+C H50H = C H .S0 OC H5+HCl. M е т а н с у л ь ф о к и с л о т a C H S 0 H -бесцветная сиропообразная жидкость, :разлагающаяся при Г~130°; прямым действием хлора на сероуглерод в присутствии воды получается т р и х л о р м е т и л с у л ь ф о х л о р и д C S + 10Cl + 2H O =CC1 -S0 C1 + 4HC1 + SC1 , кристаллы с характерным запахом, с tnj. 135°, с t n 170°. Этилсульфокислота C H . S 0 H * , легко &рас­ плывающиеся кристаллы, дает хлорид С-.Н -SO С1 с тем­ пературой кипении 177,5°. А р и л с у л ь ф о к и с л о т ы , ароматические С. (произ­ водные нафталина, нафтолов, нафтиламинов и др.),имеют гораздо большее технич. значение, гл. обр. в производстве красителей (см. Промежуточные продукты д л я с и н т е ­ за красителей). Лит.: M e y e r V . u. J а кГо b s"o n P., Lehrbuch d organischen Chemie, 2 Aufl., B . 1, т . 1, Berlin—Leip­ zig, 1922. 2 + 2 2 n 2 n + 1 2 2 5 3 2 2 3 2 2 KU 2 5 2 5 2 NaHCO з+SO =NaHSO + С О . а 3 2 В цилиндрич. железный освинцованный чан с плотно з а к р ы в а е м о й к р ы ш к о й , с о т в е р с т и я м и д л я в в о д а и в ы в о д а г а з о в и д л я в в о д а соды в л и в а ю т х о л о д н ы й н а с ы щ е н н ы й р а с т в о р соды (21,4% N a X 0 , у д е л ь н . веса 1,24 п р и 20°)& и затем п р о п у с к а ю т т о к S 0 ; р е а к ц и я п р о х о д и т без н а г р е в а н и я и с ч и т а е т с я о к о н ч е н н о й , к о г д а раствор достигает к р е п о с т и 38^-40° В ё . Д л я п р и г о т о в л е н и я твердого б и с у л ь ф и т а п р и м е н я ­ ют тот ж е а п п а р а т , в к - р ы й от в р е м е н и до времени в в о д я т определенное к о л и ч е с т в о к а л ь ­ 3 2 С У Л Ь Ф О К И С Л О Т Ы НАФТОЛОВ, с м . Суль­ фокислоты и Промежуточные продукты для синтеза красителей. СУЛЬФОНЫ, о р г а н и ч е с к и е с о е д и н е н и я ш е с т и к в а л е н т н о й с е р ы общей ф о р м у л ы > S 0 , где R в,&/ и R&—углеводородные радикалы. ч 2 7 э. т. Xхп. 13