* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

41 ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ 42 вращается в другую, существующую и при ох­ л а ж д е н и и , т о т а к о е & я в л е н и е н а з ы в а е т с я м он о т р о п и е й . К о г д а ж е обе м о д и ф и к а ц и и с у щ е с т в у ю т п р и одной t°, н о п р и п о в ы ш е н и и t° может существовать только одна, а при пониже­ н и и — т о л ь к о д р у г а я , то подобным веществам дают название э н а н т и о т р о п н ы х . 2. С и с т е м ы и з д в у х к о м п о н е н т о в . Д л я изучения системы д в у х веществ н а н о с я т н а п л о с к о с т н у ю к о о р д и н а т н у ю с и с т е м у «со­ с т а в — с в о й с т в о » п о оси а б с ц и с с х и м и ч . с о с т а в и с с л е д у е м ы х в е щ е с т в , а по оси о р д и н а т t ^ их и f° д р у г и х п р е в р а щ е н и й и п о л у ч а ю т в р е з у л ь ­ тате кривые, характеризующие зависимость э т и х t° от с о с т а в а с и с т е м ы , т . е. к р и в у ю п л а в ­ кости двух веществ. Р а с п л а в л е н н а я и подверг­ н у т а я затем о х л а ж д е н и ю система из д в у х в е ­ ществ даст при охлаждении р я д соответству­ ющих остановок в момент к р и с т а л л и з а ц и и и других превращений. Темп-ры плавления, кри­ сталлизации и превращении измеряют или не­ посредственно при помощи т е р м о э л е к ­ т р и ч е с к и х п и р о м е т р о в (см. Пиро­ метрия), с о е д и н е н н ы х с г р а д у и р о в а н н ы м и м и л ­ л и в о л ь т м е т р а м и , и л и нее а в т о м а т и ч е с к и запи/сьшают н а с в е т о ч у в с т в и т е л ь н о й б у м а г е л у ч о м света, отраженным з е р к а л ь ц е м очень чувстви­ тельного гальванометра типа д&Арсонваля. Гальванометр тогда соединяется с термопарой, один к о н е ц к - р о й в ф а р ф о р о в о м и л и с т е к л я н ­ ном ф у т л я р е п о г р у ж а е т с я в с п л а в , а д р у г о й к о н е ц п о м е щ а е т с я в с р е д у с п о с т о я н н о й t°. Х И з термоэлектрич. пи­ рометров наиболее изве­ стен п и р о м е т р Л е - Ш а т е лье, а из автоматиче0 в р о л ь п р и точном определении состава эвтектики, б) О п р е д е л е н н о е х и м и ч е с к о е сое­ д и н е н и е д в у х в е щ е с т в . Н а фиг. 4 и 5 представлены термич. диаграммы состояния двух веществ, обра­ Сплав зующих химическое ty / * соединение опреде­ " & & ч / * сплав ленного состава, под­ чиняющееся закону У Фиг. 5. Фиг. 6. Сплав / m n . /Спл * i Ctu>.*J B 75U 25%J Фиг. 3. Фиг. 4. ски записывающих—саморегистрирующий пи­ рометр а к а д е м и к а К у р н а к о в а . И з систем д в у х веществ р а з л и ч а ю т т р и г л а в н е й ш и х т и п а , а) Э в т е к т и ч е с к а я с м е с ь д в у х в е щ е с т в . Фиг. 3 изображает такую диа­ г р а м м у «состав—свойство», к о г д а одно в е щ е с т в о п о м е р е п р и б а в л е н и я к нему д р у г о г о в е щ е с т в а о б р а з у е т смеси с все п о н и ж а ю щ е й с я к-рая достигает н а и б о л ь ш е г о п о н и ж е н и я в & о д н о й точке, соответствующей наиболее л е г к о п л а в ­ к о й смеси и з о п р е д е л е н н о й п р о п о р ц и и д в у х данных веществ и называемой э в т е к т и ч е ­ с к о й с м е с ь ю или просто э в т е к т и к о й . П р и д а л ь н е й ш е м у в е л и ч е н и и в смеси в т о р о г о вещества * ° . н а ч и н а е т п о в ы ш а т ь с я . П р я м а я , проведенная через эвтектич. точку п а р а л л е л ь ­ но оси а б с ц и с с , о б о з н а ч а е т п о л н о е п р е в р а щ е ­ ние ж и д к о г о с п л а в а в м е х а н и ч . смесь к р и с т а л ­ лов двух исходных твердых веществ. Если отло­ ж и т ь н а п е р п е н д и к у л я р а х к этой э в т е к т и ч . прямой отрезки, пропорциональные п р о д о л ж и ­ тельности о с т а н о в о к в момент з а т в е р д е в а н и я , от­ мечаемых п и р о м е т р о м , а затем к о н ц ы э т и х от­ р е з к о в с о е д и н и т ь , то п о л у ч и т с я ф и г у р а , б л и з ­ кая к т р - к у , н о с я щ а я н а з в а н и е т р е у г о л ь ­ ника Т а м м а н а , играющего существенную ял к р а т н ы х п р о п о р ц и й Д а л ь т о н а . Это о п р е д е л е н ­ ное х и м и ч . с о е д и н е н и е о т в е ч а е т м а к с и м у м у н а кривой плавкости. Н а тех ж е фигурах кривые п л а в к о с т и и м е ю т еще по д в е э в т е к т и ч . о с т а н о в ­ к и , отвечающие смесям одного вещества с п о л у ­ ченными химич. соединениями и другим веще­ с т в о м . Ф и г . 5 отмечает к р о м е т о г о п о л и м о р ф ­ ные п р е в р а щ е н и я в твердом состоянии. Д л я точ­ ного определения состава эвтектик и у к а з а н ­ ных превращений в твердом состоянии н и ж е эвтектических прямых и прямых превращений в твердом состоянии строятся тр-ки Т а м м а н а , что и п о к а з а н о н а ф и г . 5. в) Т в е р д ы й р а с ­ т в о р и л и с м е ш а н н ы е к р и с т а л ­ л ы д в у х в е щ е с т в . Твердые кристачлич. в е щ е с т в а , п о д о б н о ж и д к о с т я м (см. Спр. .ТЭ, T . V I I , с т р . 185—236), с п о с о б н ы д а в а т ь п р и з а ­ стывании расплавленных веществ однородные смеси в р а з л и ч н ы х п р о п о р ц и я х , т . н . т в е р д ы е р а с т в о р ы (см. Растворы твердые) и л и с м е ш а н н ы е к р и с т а л л ы . Н а ф и г . 6, 7, 8 изображены характерные термич. диаграммы состояния двух веществ, дающих непрерывный р я д смешанных кристаллов или твердых раст­ в о р о в о б е и х в е щ е с т в , и м е ю щ и х ?°-ный м и н и м у м ( ф и г . 6 ) , <°-ный м а к с и м у м ( ф и г . 7) t° , ле­ ж а щ и е м е ж д у т е м п - р а м и п л а в л е н и я обоих в е ­ щ е с т в ( ф и г . 8). В с е т р и и з о б р а ж е н н ы х с л у ч а я твердых растворов имеют верхнюю кривую, nJlm Сплав Фиг. 7. Фиг. 8. представляющую начало выделения из сплава твердых кристаллов, и нижнюю кривую, я в ­ л я ю щ у ю с я г р а н и ц е й п е р е х о д а всего с п л а в а в твердое к р и с т а л л и ч . состояние. Помимо у к а ­ занных наиболее х а р а к т е р н ы х трех случаев Т . а. у с т а н а в л и в а е т б о л е е с л о ж н ы е с л у ч а и о б р а ­ зования твердых растворов двумя веществами (см. Растворы твердые). 3. С и с т е м а т р е х в е щ е с т в . Термич. д и а г р а м м а с о с т о я н и я т р е х веществ и з о б р а ж а е т ­ с я не н а п л о с к о с т и , а в виде п р о с т р а н с т в е н н о й фигуры, в основании к-рой помещают р а в н о -