* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

845 ЧЕРНЫЙ АНИЛИН 846 натрия (калия), а в качестве катализатора— сернистую медь, хромат свинца, желтую кро­ вяную соль или ванадиевые соли. Одновре­ менно с улучшением методов получения Ч . а. велись исследования окисления в аналогичных условиях и иных ароматич. аминов (Прюдомм). Оказалось, что почти все анилины при окисле­ нии дают на волокне различные окраски, но прочные окраски получаются при окислении аминов, не содержащих в пара-положениях к амидной группе метальных групп. Из всех аминов техническое применение получил лишь м-аминодифениламин,к-рый является промежу­ точной стадией при окислении анилина в Ч . а. Ниже перечислены производные (результаты окисления) различных аминов, полученные р я ­ дом химиков. Окисляемый анилин Получаемая на волокне окраска ний (V) и красный ( V I ) . Последний при поли­ меризации переходит в продукты, имеющие скелет черного анилина,—эмеральдин ( V I I ) и нигранилин ( V I I I ) . Гидролиз имидной группы нигранилина переводит его в незеленеющий Ч . а. Вилынтеттера ( I X ) . А . Г р и н , несогласный с ф-лой незеленеющего Ч . а. В и л ы н т е т т е р а , считает, что л и ш ь д а л ь н е й ш е е о к и с л е н и е продуктов группы эмеральдина с анилином переводит и х в истинный Ч . а. П р и этом п р о и с х о д и т замыкание т р е х азониевых циклов, подобно тому, как простейший индамин при аналогичной обработке переходит в феносафранин по схеме: NH 2 NH 4 2 NH 2 С1 П о э т о м у А . Г р и н (1909 г . ) п р е д л о ж и л д л я Ч . а . н и ж е с л е ­ д у ю щ у ю ф-лу строения: п-Аминодифениламин . . . тг-Окси-п-аминодифенил- Черная Сине-черная Зеленая Коричнево-желтая (не­ прочная) Сине-черная Коричневая Коричневая Фиолетово-коричневая Черная Черная Несмотря на весьма большое -применение Ч . а. строение его до сих пор нельзя считать окончательно установленным. Не подлежит сомнению, что при окислении анилина полу­ чается смесь различных продуктов. Главный из них был объектом многочисленных иссле­ дований. Р . Вильштеттер дал (1907 г.) следую­ щую схему последовательного окисления со­ лянокислого анилина в Ч . а.: a NHOH ;0*CL П о д т в е р ж д е н и е этого он видел в том, что обработка п о ­ лученного по Вильштеттеру нигранилина анилином и окислителем привела к увеличению веса нерастворимых черных веществ на величину, соответствующую присое­ динению к молекуле нигранилина трех молекул амина. И . С . И о ф ф е (1930 г . ) п о к а з а л , ч т о у в е л и ч е н и е в е с а н е р а с ­ творимых черных веществ п р и взаимодействии ниграни­ л и н а , анилина и окислителя п о л у ч а е т с я л и ш ь от сумми­ р о в а н и я д в у х независимо д р у г от д р у г а и д у щ и х реакций: одной—взаимодействия окислителя и нигранилина, со­ провождающегося вследствие окислительного разрушения нигранилина уменьшением веса последнего, и другой— взаимодействия окислителя с анилином, вызывающего о б р а з о в а н и е д о п о л н и т е л ь н ы х к о л и ч е с т в н и г р а н и л и н а . От суммирования результатов этих двух реакций получа­ ется наблюдаемое увеличение веса нерастворимых чер­ ных веществ, варьирующее в больших пределах при изме­ нении соотношения нигранилина, анилина и окислителя и дающее полученную А. Грином цифру лишь при слу­ чайно выбранном соотношении. Эти работы опровергли эксперименты, на которых основывал А . Г р и н свою мало в е р о я т н у ю ф - л у с т р о е н и я Ч . а. И с с л е д о в а н и я п о в ы я с ­ нению строения Ч . а. еще не з а к о н ч е н ы . Лит.: И о ф ф е И. и М е т р и к и н Р . , « Ж » , 1930, т . 62, с т р . 1101; и х ж е , т а м ж е , 1930, т . 62, с т р . 1115; N o e l t i n g E . u . L e h n e A . , A n i l i n s c h w a r z u . seine A n w e n d u n g i n F a r b e r e i u . Z e u g d r u c k , 2 A u f l . , В . , 1924; W l l l s t a t t e r R . u . M o o r e C h . , «B», 1907, B . 40, p . 2665; W i l l s t a t t e r R . u. D o r o g i S., ibid., 1909, B . 42, p . 2137, 4118; W i 1 1 s t a t t e r E . u . K u b 1 i H . , i b i d . , 1909, B . 42, p . 4135; W l l l s t a t t e r R . u . C r a m e r C , i b i d . , 1910, B . 43, p . 2976, 1911, B . 44, p . 2162; G r e e n A . , « J o u r n a l of the S o c i e t y of D y e r a . C o l o u r i s t s » , L . , 1909, p . 188; G r e e n A . a. W o o d h e a d , «B», 1912, B . 45, p . 1955; G r e e n A . u . W o l f S . , i b i d . , 1911, B . 44, p . 2570. И. Иоффе.