* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

759 ЦИРКОНИЙ 760 О б р а б о т к а Ц. р . Д л я отделения цин­ ковой обманки от пустой породы и других сернистых руд применяют различные способы обогащения. Трудность последнего состоит в том, что уд. в. сфалерита близок к уд. в. пири­ та, что очень затрудняет их разделение; при­ месь же пирита чрезвычайно вредна: быстро портятся тигли из огнеупорной глины, в к-рых обжигается руда. Применяется магнитное обо­ гащение (см. Обогащение полезных ископаемых). В последнее время для обогащения цинковых руд стал применяться метод флотации: порода, ис­ толченная в МРЛКИЙ порошок (от 0,1 до 0,01 мм), загрязненном виде) удалось лишь в 1824 г. (Берцелиус) путем восстановления фтороцирконата калия натрием: K ZrP +4Na=2KF+4NaF+Zr. 2 6 разбалтывается с водой, в к-рую прибавлено незначительное количество какого-нибудь не­ растворимого в воде маслоподобного вещества. Получившуюся смесь (пульпу) энергично взму­ чивают винтовыми мешалками,&засасывающими в пульпу большое количество воздуха. При этом пустая порода, более легко смешиваю­ щаяся с водой, остается внутри жидкости и в дальнейшем падает на дно, в то время как частицы руды, лучше смачиваемые маслом, уно­ сятся в верхний слой и с пеной переходят в отстойный сосуд (шпицкастбн). Пропущен­ ная затем через фильтрат для отделения масла руда обжигается; цинковая обманка превра­ щается в окись цинка, из которой восстанов­ лением в печах получают металлич. цинк (см.). Лит.: Ф е д о р о в с к и й Н . , Минералы в промыш­ л е н н о с т и и с е л ь с к о м х о з я й с т в е , 2 и з д . , Л . , 1927; О б р у ­ чев В . , Р у д н ы е м е с т о р о ж д е н и я , ч . 2, М . — Л . , 1929; Главнейшие медные, свинцовые и цинковые месторожде­ н и я С С С Р , с б о р н . , М . , 1931; Р а б о ч а я к н и г а п о м и н е р а л о ­ г и и , п о д р е д . А . Б о л д ы р е в а , ч . 1—2, М . — Л . , 1932; С в и т а л ь е к и й Н . , К у р с рудных месторождений, М.—Л., 1933; Б е р г , Г е о х и м и я м е с т о р о ж д е н и й п о л е з н ы х и с к о ­ п а е м ы х , п е р . с н е м . , М . — Л . , 1933; Б о г д а н о в и ч К . и д р . , Серебро, свинец, цинк, «Сборник естеств. п р о и з в о ­ д и т , с и л Р о с с и и » , П . , 1919, т. 5, в ы п . 8; Р е б и н д е р П . , Научные основи флотационных процессов, «Научное с л о в о » , М . , 1929, 1; « Т р у д ы I V В с е с о ю з н о й к о н ф е р е н ц и и п о ц в е т н ы м м е т а л л а м » , О б щ а я ч а с т ь , М . — Л . , 1932, в ы п . 1; D a n a Е . , S y s t e m of M i n e r a l o g y , 6 e d . , N . Y . , 1923; H o f m a n n H . , M e t a l l u r g y of Z i n c a n d C a d ­ m i u m , N . Y . , 1922. H . Федоровский. В заводском масштабе можно получать Ц . пу­ тем восстановления ZrO под давлением углем; при избытке последнего однако легко образует­ ся карбид. Алюминотермически молено полу­ чить путем восстановления фтороцирконгта калия алюминием, причем первоначально получается соединение циркония с алюминием (ZrAl -Zr A] ), принимавшееся ранее за крис­ таллич. Ц . Из этого соединения формуются электроды; при зажигании между ними электрич. дуги в азоте или аммиаке под уменьшенным давлением алюминий улетучивается и остается сплавленный чистый Ц. Аморфный Ц. можно также получить путем восстановления четыреххлористого Ц . натрием: a 2 4 5 ZrCl +4Na=4NaCl+Zr. 4 Ц И Р К О Н И Й , Zr, химич. элемент I V группы периодич. системы (аналог титана, гафния и тория). Ат. в. 91,22; порядковое число 40. Изотопы: 90, 92, 94, 96 (?). Компактный Ц.— блестящий белый металл, уд. в. 4,6, <° . выше 1900°; в аморфном виде Ц.—серый порошок. Аморфный или измельченный кристаллич. Ц . легко сгорает на воздухе с образованием дву­ окиси Z r 0 ; компактный металл только покры­ вается налетом, а сгорает полностью лишь П Р И очень высоких t°. Теплота образования Z i O близка к теплоте образования двуокиси крем­ ния. Вода, разбавленные к-ты и щелочи пргктически не действуют на металлич. Ц . даже при нагревании; сильно действует царская водка; лучше всего металлич. Ц . и большин­ ство его соединений (даже карбид и нитрид) растворяются в плавиковой кислоте; кроме того на металлический Ц . действуют сильно сплавленные щелочи, а также при нагревании хлор и хлористый водород. С азотсм Ц, при 1000° образует химически очень стойкий нитрид Z r N . Также соединяется Ц . и с нек-рыми дру­ гими металлоидами с образованием химически очень стойких соединений, напр. карбида ZrC или получаемого алюминотерми^еским путем или в электропечи в виде серых блестящих кристалликов силицида ZrSi . Порошкообраз­ ный Ц . легко абсорбирует водород, по всей ве­ роятности с образованием твердого раствора. Z r 0 выделена была впервые уже в 1787 г. (Клапрот), но получить металлич. Ц . (в очень ил 2 a 2 2 Особый интерес представляет способ получе­ ния Ц. из газовой фазы (ван Аркель и де-Боэр), применяющийся в настоящее время для полу­ чения в чистом виде и других тугоплавких эле­ ментов (напр. бора, кремния, титана, гафния, тория, рения и др.). Способ заключается в том, что пары какого-либо летучего соединения Ц. (напр. с галоидами) пропускают в вакууме над нагретой путем пропускания электрич. тока проволокой из постороннего металла. Соеди­ нение диссоциирует, причем на проволоке («сер­ дечнике») осаждается слой Ц., толщина к-рого зависит от продолжительности операции. По­ лученный т . о . компактный Ц. отличается боль-. шой чистотой и благоприятными механич. свой­ ствами. Вследствие большого сродства к кисло­ роду, азоту, сере и фосфору Ц. применяется в качестве добавки к металлическому, особен­ но железному, стальному и алюминиевому, литью. В первых двух случаях применяется сплав Ц . с железом—ф е р р о ц и р к о н й й (см. ЛСелезосплавы). Предлагалось также при­ менение нитей из Ц . , его карбида или нитрида в электрич. и электронных лампах. С о е д и н е н и я Ц . производятся почти исключи­ т е л ь н о от ч е т ы р е х в а л е н т н о г о э л е к т р о п о л о ж и т е л ь н о г о Ц . Д в у о к и с ь Ц . Z r 0 получается п р и прокаливании соответствующей гидроокиси и л и солей Ц . с летучими к - т а м и ; т в е р д ы й , н е р а с т в о р и м ы й в в о д е п о р о ш о к с очень в ы с о к о й 1°пл. ( о к . 3 0 0 0 ° ) ; у д е л ь н ы й в е с 5,73. В п р и р о д е встречается&в виде моноклинного бадделеита (браэилита); э т а м о д и ф и к а ц и я с т а б и л ь н а п р и н и з к и х t°. Свыше 1 000° она п р е в р а щ а е т с я в д р у г у ю — т е т р а г о н а л ь н у ю . Слабо про­ к а л е н н а я ZrOa относительно л е г к о р а с т в о р я е т с я в мине­ ральных кислотах; сильно прокаленная—растворяется только в п л а в и к о в о й к-те и в к о н ц . серной к-те при п р о д о л ж и т е л ь н о м воздействии. П р и нагревании д о высо­ к о й t° ZTOZ с в е т и т я р к и м б е л ы м с в е т о м , в с л е д с т в и е чего ею п о л ь з о в а л и с ь в осветительной т е х н и к е (проекционные п р и б о р ы , л а м п ы Н е р н с т а и т . д . & — с м . Освещение). Благо­ д а р я х и м и ч . с т о й к о с т и , в ы с о к о й t° j. и н и з к о м у термич. коэф-ту расширения (близкому к коэф-ту плавленого к в а р ц а ) ZrOa п р и м е н я е т с я в к а ч е с т в е о г н е у п о р н о г о м а ­ териала; к н е й обычно добавляют некоторые количества д р у г и х тугоплавких окисей (магния, кальция, церия) в с л е д с т в и е т о г о , ч т о ч и с т а я ZrO?. с к л о н н а к р а с т р е с к и в а ­ нию; в силу большой твердости Z r 0 применяется в ка­ честве абразионного материала и благодаря тугоплавко­ с т и и н е р а с т в о р и м о с т и в с и л и к а т н ы х с п л а в а х — в качестве г л у ш и т е л я э м а л е й . Z r 0 2 с л а б о амфотерна"; е е к и с л о т н ы е с в о й с т в а в ы р а ж е н ы о ч е н ь с л а б о , в с л е д с т в и е ч е г о ее с о ­ ли, напр. щелочные цирконаты, получаются лишь сухим путем. О водой они мгновенно гидролнзуются. Г и д р а т д в у о к и с и Ц . , Z r ( O H ) — ж е л а т и н о о б р а з н ы й осадок с к о л е б л ю щ и м с я с о д е р ж а н и е м воды, п о л у ч а е т с я п р и оса­ ж д е н и и растворимых солей Ц . щелочами, причем легко образует коллоидные растворы. Осажденный н а холоду легко р а с т в о р я е т с я в р а з б а в л е н н ы х к - т а х . Л е г к о адсор­ б и р у е т щ е л о ч и , в с л е д с т в и е чего е г о и н о г д а н а з ы в а ю т н е ­ правильно «циркониевой кислотой». Осажденный при на­ гревании, с о д е р ж и т меньше воды и т р у д н о растворяется в м и н е р а л ь н ы х к-тах (т. п . «метациркониевая кислота»). 2 n 2 4