* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

789 ЭТИЛОВЫЙ АЛКОГОЛЬ 790 ЭТИЛОЗЫЙ АЛКОГОЛЬ, э т а н о л , м е т и л к а р б и н о л , в и н н ы й с п и р т , С Н ОН, а л к о г о л ь алифатич. ряда; довольно распростра­ нен в природе. Найден в нек-рых растениях,&в р я д е ж и в о т н ы х т к а н е й , в к р о в и , в воде н е к - р ы х источников, но во всех этих с л у ч а я х найдены л и ш ь с л е д ы е г о . Э. а . — б е с ц в е т н а я ж и д к о с т ь приятного запаха и жгучего вкуса, легко вос­ пламеняющаяся и горящая голубоватым, сла­ бо светящимся, не коптящим пламенем. t° 78,5° п р и 760 лис, Р . - 1 1 7 , 3 ° ; И = 0 , 7 8 9 ; 1°крит 243,1°; к р и т и ч . д а в л е н и е 62,96 atm; к р и т и ч . объем 0,00713, к р и т и ч . п л о т н о с т ь 0,2755. С р е д н я я т е п л о е м к о с т ь ж и д к о г о Э . а . п р и 760 мм д а в л е н и я д л я f 0-=-15° 0,560, д л я *° 0-^-98° 0,680; с р е д н я я т е п л о е м к о с т ь п а р о о б ­ р а з н о г о Э. а. п р и п о с т о я н н о м д а в л е н и и и t° 108—220° 0,453 и п р и 350° 0,612. Т е п л о т а •сгорания г - м о л я ж и д к о г о Э. а. п р и п о с т о я н н о м д а в л е н и и р а в н а 328 Cal, п р и п о с т о я н н о м объеме 327,4 C a l . Т е п л о т а и с п а р е н и я н а 1 г-моль п р и 0° р а в н а 10,17 Cal, п р и 80° 9,50 Cal и п р и 100° 9,08 Cal. У п р у г о с т ь п а р о в Э . а . п р и р а з л и ч н ы х t° п р и в е д е н а в т а б л . 1. 2 5 Kun ъ пл < а 1 1а г at G G., ibid., 1931, v. 13, p. 163; F г a h m, •oRecueil des travaux clumigues des Pays-Bas», Leyde, 1931, Serie 4, t. 12 (50), p. 261. В. Янковский. пропускании его паров через нагретую окись а л ю м и н и я Э. а . д а е т п р о с т о й э ф и р л и б о о б р а ­ зует этилен по ур-ию С Н ОН=С Н + Н 0. 2 5 2 4 2 Табл. 1. — З а в и с и м о с т ь упругости р о в Э. а. о т (°. Упругость в мм Hg t° 30° 40° 50° 60° 70° Упругость в мм Hg 78,52 133,69 219,90 350,21 511,15 t° 8D° 90° 100° 110° 150° па­ Упругость в мм Hg 812,91 1 189,30 1 897,55 2 337,64 . 7 318,40 П о л у ч е н и е Э . а . моясет б ы т ь р а з л и ч ­ ными способами, которые обыкновенно при­ меняются д л я приготовления первичных алког о л е й . Н а и б о л е е в а ж н ы й способ е г о п о л у ч е н и я в промышленном масштабе основан н а броже­ н и и (см.), причем исходными материалами слу­ ж а т вещества, содержащие к р а х м а л и л и сахар (см. BuHOKypemie). Э. а . м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н и из древесины, вернее из целлюлозы дерева; д л я этого п р е д в а р и т е л ь н о п р о и з в о д и т с я о с а х а ривание целлюлозы действием к-т; образовав­ шиеся углеводы подвергают брожению. Э. а. м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н т а к ж е с и н т е т и ч е с к и . Е щ е в н а ч а л е L9 в е к а Ф а р а д е й у с т а н о в и л , что э т и л е н С Н п о г л о щ а е т с я г о р я ч е й с е р н о й к и с л о т о й , а Г е н н е л ь в 1828 г . д о к а з а л , ч т о э т и оба в е щ е с т в а о б р а з у ю т э т и л с е р н у ю к - т у , п р и гидролизе распадающуюся на серную к-ту и Э. а . В е р т е л о в 1855 г . п о д т в е р д и л э т и р а б о т ы и у к а з а л на в о з м о ж н о с т ь с и н т е з а Э . а . и з а ц е т и ­ лена (через этилен). Получение Э. а. и з ацети­ л е н а п р о в о д и т с я т . о.,что а ц е т и л е н , п о л у ч а е м ы й из карбида к а л ь ц и я , гидратируется в уксус­ ный альдегид, а последний с помощью водорода переводится в этиловый спирт: 2 4 С Н +Н 0=С Н 0; 2 2 2 2 4 С Н 0 +Нг=С Н ОН. 2 4 2 5 -20° -10° 0° 10° 20° 3,31 6,17 12,70 24,23 44,43 Э . а. с и л ь н о г и г р о с к о п и ч е н ; с э ф и р о м , х л о р о ­ формом, глицерином хорошо смешивается; в в о д е р а с т в о р и м в о всех о т н о ш е н и я х п р и о д н о ­ временном выделении тепла и сжатии объема: 52 объема Э . а. и 48 объемов в о д ы п р и t° 20° .дают 96,3 о б ъ е м а смеси. Э . а . я в л я е т с я р а с т в о ­ рителем д л я многих органических соединений; абсорбирует газы (водород, кислород, азот, углекислоту и др.) в ббльших количествах, чем вода. Зависимость у д . в . водных растворов Э . а . от к о н ц е н т р а ц и и с м . Алкоголеметрил. Своеобразный запах обычных сортов Э. а.— спирта-сырца, получаемого перегонкой зато­ р о в , — о б у с л о в л е н п р и м е с я м и (см. Винокурение и Сивушные масла). В т а б л . 2 у к а з а н ы t° . р а з ­ б а в л е н н ы х в о д н ы х р а с т в о р о в Э. а. и с о д е р я с а н и е Э. а . в п а р а х , п о л у ч е н н ы х п р и соответ­ с т в у ю щ е й t°. Kvn Т а б л . 2. — 3 а в и с и м о с т ь t° . с т в о р о в Э. а. о т с о д е р ж а н и я створе, Kun в о д н ы х ра­ С Н 0Н в ра­ 2 5 Содержание в вес. /о * кип. в перво­ в п а ­ начальном рах растворе 79,1 79,55 80,1 80,75 81,6 82,65 85,5 79 71 63 53 43 88,3 85 82 • 79,6 77,3 74,9 83,85 86,2 90,6 92,6 98,2 99 1°кип. Содержание ан он 5 с,н он 5 в вес. % в перво­ в па­ начальном рах растворе 34 23 11,2 8 1,5 0,8 72,5 67,7 54 46,3 14,75 8,72 Этот метод б ы л о с у щ е с т в л е н в з а в о д с к о м м а с ­ ш т а б е ф и р м о й Л о н ц а , к - р а я в 1917 г . п о с т р о и л а з-д в В и с п е ( Ш в е й ц а р и я ) м о щ н о с т ь ю 75 000 m 100%-ного спирта в год. Работа ведется сле­ дующим образом. Освобожденный от примесей ацетилен направляется в сосуд с механич. ме­ шалкой, наполненный горячей водой, к-рую п о д к и с л я ю т с е р н о й к-той и п р и б а в л я ю т в к а ч е ­ стве к а т а л и з а т о р а р т у т н у ю с о л ь . О б р а з у ю щ и е ­ с я п а р ы а ц е т а л ь д е г и д а (t° . 20,8°) у д а л я ю т с я вместе с и з б ы т о ч н ы м а ц е т и л е н о м и с г у щ а ю т с я в холодильнике. Сконденсированный ацетальдегид снова испаряют и подвергают восстановле­ нию большим избытком водорода, у п о т р е б л я я в качестве катализатора тонко измельченный металлич. никель, осажденный на поверхно­ сти п о р и с т о г о з е р н и с т о г о т е л а . Н а 1 л з е р е н к а ­ т а л и з а т о р а д о л ж н о п о л у ч а т ь с я 1 кг с п и р т а в день. Получившиеся в результате процесса п а р ы Э. а . , а т а к ж е а ц е т а л ь д е г и д а и и з б ы т о ч ­ ного водорода пропускают в х о л о д и л ь н и к , где происходит конденсация Э. а. Сгустившийся Э. а. и а ц е т а л ь д е г и д в ы п у с к а ю т и з х о л о д и л ь ­ ника в жидком виде, а водород н а п р а в л я ю т н а восстановление альдегида. Э. а. подлежит очистке путем перегонки: кроме ацетальдегида он с о д е р ж и т т а к ж е а м м и а ч н ы е , с е р н и с т ы е и мышьяковистые соединения и другие примеси. BASF применяла в качестве катализатора тон­ ко измельченную медь, полученную восстано­ в л е н и е м п р и t° 2 0 0 — 2 5 0 ° . Т а б л . 3 д а е т с р а в н е ­ ние р а с х о д о в с ы р ь я и у г л я , н е о б х о д и м о г о д л я производства пара и силовой энергии, д л я по­ л у ч е н и я 1 т спирта. Kun Табл. 3 — Р а с х о д с ы p b я и у г л я на 1 т Э. а. v Сырье • Сырье в т 2,5 • 1,0 12,0 4,5 15,0 Уголь в т 0,5 0,5 2,5 2,0 1,0 Энер­ Водо­ род гия в kWh В Л1 3 Х и м и ч . с в о й с т в а Э . а.—-общие д л я всех п е р ­ в и ч н ы х алкоголен, ( с м . ) . П р и н а г р е в а н и и с с е р ­ ной к-той, хлористым цинком, а т а к ж е п р и Кальций-карбид . . . . Этилен Сахарная свекла . . . 107 — — 650 — — — : & —