* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

631 ЭЛЕКТРОЛИЗ 632 эдс. Я в л е н и е , о б р а т н о е э л е к т р о о с м о с у , н а з ы ­ вается п о т е н ц и а л о м и с т е ч е н и я ; при п е р е м е щ е н и и я ш д к о с т и в д о л ь (обычно т в е р д о й ) п о в е р х н о с т и меяеду н и м и в о з н и к а е т р а з н о с т ь потенциалов. Явление, обратное электрофоре­ з у , наблюдается п р и движении дисперсных ча­ стиц (твердых частиц), капелек жидкости или пузырьков газа в покоящейся дисперсион­ н о й среде ( б а л л о э л е к т р и ч . я в л е н и я ) . К л а с с и ч . т е о р и я Э. я . б ы л а р а з р а б о т а н а Г е л ь м гольцем. Я в л я я с ь своеобразной группой элек­ т р о п о в е р х н о с т н ы х я в л е н и й (см. т а к ж е Электро­ капиллярные явления), Э. я . и г р а ю т в а ж н у ю роль для определения знака и величины элек­ трич. заряда поверхности частиц в дисперсных системах п р и рассмотрении свойств (проницае­ мости) м е м б р а н . Э л е к т р о к и н е т и ч е с к и е я в л е ­ н и я имеют большое значение в технике и физ и к о - х и м и ч . б и о л о г и и (см. Электроосмос, Элек­ трофорез, Коллоиды, Коагуляция). Лит.: П е с к о в Н . , Физико-химич. основы коллоид­ ной науки, M.—Л., 1932; Н а у м о в Б., Химия кол­ лоидов, 3 изд., Л . , 1932; Х в о л ь с о н О., Курс физики, т. 4, Берлин, 1923. П. Ребинд&р. Э Л Е К Т Р О Л И З , я в л е н и е , и м е ю щ е е место п р и прохождении тока через проводники второго рода: кислоты, основания или соли, если они растворены в подходящих растворителях или р а с п л а в л е н ы (см. Электролиты). Если создать внутри этих электролитов электрическое поле путем п о г р у ж е н и я в них проводников (напр. металлич. пластинок, соединенных с источни­ к о м т о к а ) , то ионы (см.) д а н н о г о э л е к т р о л и т а придут в движение по н а п р а в л е н и ю к этим проводникам, называемым э л е к т р о д а м и ; п р и этом п о л о ж и т е л ь н о з а р я ж е н н ы е и о н ы ( к а ­ т и о н ы ) б у д у т д в и г а т ь с я п о н а п р а в л е н и ю к от­ рицательному электроду (катоду), а отрица­ тельно заряженные ионы (анионы)—по напра­ влению к положительному электроду (аноду). У э л е к т р о д о в и о н ы б у д у т л и б о т е р я т ь свой з а ­ р я д л и б о в о о б щ е его и з м е н я т ь , о б у с л о в л и в а я тем с а м ы м р а з л о ж е н и е и л и х и м и ч . в и д о и з м е ­ н е н и е э л е к т р о л и т а . Эти х и м и ч . и з м е н е н и я м . б. характеризованы к а к процессы окисления и в о с с т а н о в л е н и я . У к а т о д а имеет место п р о ц е с с в о с с т а н о в л е н и я , т . е. у м е н ь ш е н и е п о л о ж и т е л ь ­ ного з а р я д а иона и л и увеличение отри о т е л ь ­ н о г о . Н а п р . п р и Э. р а с т в о р а м е д н о г о к у п о р о с а н а к а т о д е в ы д е л я е т с я м е т а л л и ч . м е д ь , т . е. идет р е а к ц и я в о с с т а н о в л е н и я м е д и : Си-Ч-20 -> Си; Е с л и В р а с т в о р е Имеется н е с к о л ь к о и о н о в , м о ­ г у щ и х х и м и ч е с к и в и д о и з м е н я т ь с я , то эти и з ­ менения будут наступать у электродов в по­ с л е д о в а т е л ь н о м п о р я д к е , п р и ч е м очередность и х в общем с л у ч а е о п р е д е л я е т с я з н а ч е н и е м со­ о т в е т с т в у ю щ е г о э л е к т р о д н о г о потенциала (см.). Д о н е к о т о р о й степени об этой очередности можно судить но р я д у напряжений. Так напр., при Э. водного раствора, содержащего NaCl, у к а т о д а будет п р о и с х о д и т ь р а з р я д не и о н о в н а ­ т р и я , а п р и с у т с т в у ю щ и х в л ю б о м водном р а с ­ творе ионов водорода, так как ион водорода восстанавливается легче иона н а т р и я . В связи с этим н а к а т о д е будет в ы д е л я т ь с я в о д о р о д , а р а с т в о р у к а т о д а будет с т а н о в и т ь с я щ е л о ч н ы м , т. к. вследствие р а з р я д а ионов водорода кон­ ц е н т р а ц и я п о с л е д н и х (см. Концентрация водо­ родных ионов) будет у м е н ь ш а т ь с я , а к о н ц е н т р а ­ ц и я г и д р о к с и л ь н ы х и о н о в в с в я з и с этим будет в о з р а с т а т ь . Ч а с т о о д н а к о очередность р а з р я д а тех или иных ионов у электродов нарушается в с л е д с т в и е я в л е н и я п о л я р и з а ц и и (см. Поляри­ зация гальваническая), в с в я з и с чем м о ж е т происходить одновременный р а з р я д или химич. видоизменение нескольких ионов; иногда д а ж е ионы могут выделяться в порядке, обратном и х месту в р я д у н а п р я ж е н и й . В качестве п р и ­ меров можно указать на осаждение цинка элек­ т р о л и з о м и з к и с л ы х р а с т в о р о в и л и совместное с выделением кислорода при электролизе ра­ створа FeS0 окисление у анода закисного же­ л е з а в о к и с н о е (см. в ы ш е ) . З а к о н ы э л е к т р о л и з а . Основными з а к о н а м и Э. я в л я ю т с я з а к о н ы Ф а р а д е я , к - р ы е формулируются сл. обр.: при прохождении тока через электролит количество вещества, выделившегося на электроде или химически видоизменившегося вблизи его, прямо пропор­ ционально количеству протекшего электриче­ с т в а (т. н . 1-й з а к о н Ф а р а д е я ) и х и м и ч е с к о м у э к в и в а л е н т у д а н н о г о в е щ е с т в а (2-й з а к о н Ф а ­ р а д е я ) . З а к о н ы Ф а р а д е я м . б. в ы р а ж е н ы с л е ­ дующей ф-лой: 4 п р и Э. р а с т в о р а , с о д е р ж а щ е г о и о н ы о к и с н о г о железа, у катода окисное железо сперва вос­ станавливается в закисное согласно реакции Fe"-+ в Fe~, где д-—весовое к о л и ч е с т в о в ы д е л и в ш е г о с я и л и х и м и ч е с к и в и д о и з м е н и в ш е г о с я в е щ е с т в а , С— его х и м и ч е с к и й э к в и в а л е н т , I—сила т о к а , t— в р е м я п р о х о ж д е н и я т о к а , a F-—т. н . ч и с л о Ф а р а д е я (фарадей), количество электриче­ ства, при прохождении которого выделяется и л и х и м и ч е с к и в и д о и з м е н я е т с я один г-эквивалент вещества: F = 96 500 С = 26,8 A h . Т е х н и ч е с к о е п р и м е н е н и е Э. В н а ­ стоящее время Э. широко применяется в р а з ­ ных областях пром-сти. Главнейшими из них я в л я ю т с я с л е д у ю щ и е , а ) . Рафинирование (см.) м е т а л л о в (меди, с е р е б р а , в о л о т а , с в и н ц а и д р . ) , т . е. о с в о б о ж д е н и е э т и х м е т а л л о в от в р е д н ы х п р и м е с е й . Н а п р и м е р , е с л и п о г р у з и т ь & в раст­ вор медного купороса анод, отлитый из чер­ новой меди, и пропускать через раствор ток, то н а к а т о д е будет о с а ж д а т ь с я ч и с т а я м е д ь , а а н о д и з ч е р н о в о й меди будет р а с т в о р я т ь с я , п р и ч е м все и м е ю щ и е с я в аноде п р и м е с и д р у г и х неблагородных металлов будут, переходя в р а с т в о р , о с т а в а т ь с я в н е м , не о с а ж д а я с ь н а к а ­ т о д е , а п р и м е с и б л а г о р о д н ы х м е т а л л о в (золо­ т а , с е р е б р а и т . д.) не б у д у т р а с т в о р я т ь с я , а бу­ д у т с о б и р а т ь с я у а н о д а в виде о с а д к а ( ш л а м м а ) , б) Н е п о с р е д с т в е н н о е п о л у ч е н и е м е т а л ­ лов из руд (например меди, цинка и др.) в а затем в металлическое Fe*- + 2e-> Fe. Н а о б о р о т , у а н о д а идет п р о ц е с с о к и с л е н и я , т . е . уменьшение отрицательного з а р я д а иона и л и увеличение положительного. Н а п р и м е р при Э. раствора хлорида при химически индиферентном аноде ( п л а т и н о в о м , у г о л ь н о м ) — в ы д е л е н и е хлора согласно р е а к ц и и 2 С Г - 2 0-у С1 2 или при Э. р а с т в о р а , содержащего ж е л е з о , — п е р е х о д его в о к и с н о е Fe"-e Fe---. закисное В случае же употребления анода из окисляю­ щегося металла—окисление последнего с пе­ р е х о д о м его в р а с т в о р . Н а п р и м е р р а с т в о р е н и е медного анода согласно р е а к ц и и с и - 2 е-> си--.