* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

305 ЩЕЛОЧНОЕ ПЛАВЛЕНИЕ 30& лага кальция пользуются в аналитич. химии. При нагревании оксалаты разлагаются, давая окись углерода. Из солей Щ. к. наиболее важное технич. значение имеют следующие соли: а л ю м и н и я о к с а л а т—средняя соль А1^(С 04)з^—получают обменным разложением оксалата аммония с солью алюминия; кислый А1-оксалат, получаемый разложением гидроокиси алюминия в водной Щ. к., применяют как протраву в ситцепечатании. А м м о ­ н и я о к с а л а т — с р е д н и й (NH ) C 0 -H 0—получают насыщением Щ. к. аммиаком; ромбич. призмы, раство­ римые в воде, применяют в производстве взрывчатых ве­ ществ. Ж е л е з а о к с а л а т ЕеС>.04-2Н 0—желтый по­ рошок, растворимый в 5 О О ч. воды при 15°; большое зна­ О чение имеет двойная соль калия, железа F e K ( C j s 0 ) - H 0 , золотисто-желтые кристаллы, устойчивые в сухом состо­ янии, легко окисляющиеся во влажном воздухе; приме­ няется в фотографии как проявитель. К а л и я о к с а¬ л а т—средняя соль К С 0 - Н 0 — б е с ц в е т н ы е моноклин­ ные кристаллы, растворимые в 3 ч. воды; кислая соль К Н С 0 получается насыщением раствораГД. к. поташом; т е т р а о к с а л а т калия К Н ( С 0 ) • 2Н 0-болыние триклинные кристаллы, растворимые в 55,25 ч. воды при 8°; устойчивые на воздухе. Очень важная в технике соль, находящая не меньшее применение, чем ГЦ. к.; тетраокса­ лат калия известен как средство выведения чернильных и ржавых пятен. М а р г а н ц а о к с а л а т см. Марганца соединения. Н а т р и я о к с а л ат—средняя с о л ь М а С 0 — кристаллич. порошок, растворимый в 31,1 ч. воды при 15,5°; получение его см. выше—получение Щ. к.; приме­ няется в пиротехнике.Кислый Na-оксалат N a H C 0 - Н 0 — триклинные, воздухоустойчивые кристаллы, растворимые в 60,3 ч. воды при 15,5°, получается из средней соли при­ бавлением эквимолекулярного количества ГЦ. к. С т р о н ­ ц и я о к с а л а т см. Стронций, С о е д и н е н и я ; титан-калий-оксалат см. Титан, о л о в а оксалат см. Олово соединения. Э ф и р ы Щ. к. Диметиловыйэфир (СОО-СН )а с t° л. 54° и 1° . 163,3° применяется для получения химически чистого метилового спирта;диэтиловый эфир ( С О О - С Н ) , жидкость с 1° — 40,6° t° . 186,1° и у д . в. 1,086. г 4 2 2 4 2 2 2 4 2 2 а 2 4 2 2 4 3 2 4 г 2 2 2 4 2 4 2 8 П к и п а 5 г пл Knn а п п а р а т ы к а к более дешевые н а х о д я т ш и р о ­ кое .распространение, но недолговечны. Д л я их защиты применяется стойкая к щелочам н f-ным колебаниям эмаль, но л у ч ш е всего за­ щищать их никелированием. Выгрузку плава, из а п п а р а т а , особенно при проведении м а л о ­ водного и л и безводного п л а в а , л у ч ш е произ­ в о д и т ь до его з а г у с т е н и я и л и з а т в е р д е н и я п р и п о н и ж е н и и t°, т . к . в п р о т и в н о м с л у ч а е н е о б ­ ходимо вести длительную о п е р а ц и ю растворе­ н и я застывшего п л а в а в самом а п п а р а т е . Щ . п. применяется для проведения реакции гидроксилирования и аминирования промеэюуточных продуктов д л я с и н т е з а к р а с и ­ т е л е й (см.) и к р а с и т е л е й ( с м . Ализарин),. р е а к ц и й к о н д е н с а ц и и в щ е л о ч н о й с р е д е (см. Индиго, Индигоидные красящие вещества, Индантрен), реакций образования сернистых красителей, реакций расщепления флавоновых. и ф л а в и л и е в ы х к р а с и т е л е й (см. Красящие ве­ щества е с т е с т в е н н ы е ) и р я д а д р у г и х . Лит.: W i c b . e l b . a u s Н . , Sulfurieren und Alka— lischmelze der Sulfosauren, Esterifizieren, L p z . , 1911; L a n g e 0., Schwefelfarbstoffe, ihre Herstelmng undVerwendung, Leipzig, 1902; см. также Промежуточные продукты и Красящие вещества. И . ИоффеЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ, двухва­ П р о и з в о д н ы е Щ. к. Х л о р а н г и д р и д Щ . к . , х л о р и с т ы й о к с а л и л , СОС1-СОС1 получают действием Р С 1 на безводную Щ . к . ; б е с ц в е т н а я е д к а я ж и д к о с т ь с t° - 12°и t° 64°; с м е ш а н н ы й с п а р а м и воды х л о р а н г и д р и д д а е т Щ . к . и с о л я н у ю к - т у ; с водой р а с п а д а е т с я н а с о л я н у ю к - т у , СО и С 0 : 5 nJir Kun 2 C0C1.C0C1+H 0=2HC1+C0 + C 0 . 2 2 О к с а м и д C O N H - C O N H , полный амид Щ. к., образуется при действии аммиака на диэтиловый эфир Щ . к.: 2 2 (COO-C H )2+2NH =(CONHa) +2C H OH; 2 6 3 2 2 5 н е р а с т в о р и м ы й в воде п о р о ш о к , п л а в и т с я с р а з л о ж е н и е ^ п р и t° 417—ИИ9°. К и с л ы й а м и д , т. н . о к с а м и н о в а я к-т a, C O N H - C O O H получается нагреванием кислого оксалата ам­ м о н и я ; к р и с т а л л и ч . п о р о ш о к с 1° 210° (с р а з ­ ложением), трудно растворимый в&воде. 2 пЛт Щ Е Л О Ч Н О Е П Л А В Л Е Н И Е , метод п р о в е д е н и я химич. реакции (иногда ошибочно называемый реакцией Щ . п.), имеющий большое примене­ ние п р и синтезе к р а с я щ и х в е щ е с т в и п о л у п р о ­ дуктов к ним, а т а к ж е при изучении строения неизвестных, преимущественно растительных к р а с и т е л е й . Щ . п . в з а в и с и м о с т и от ц е л и и х а ­ р а к т е р а ж е л а т е л ь н о й р е а к ц и и п р о в о д я т с ед­ кими, сернистыми или многосернистыми ще­ лочами, с гидратами окисей щелочноземельных м е т а л л о в и л и с а м м и а к о м в безводном п л а ­ ве и л и в в о д н о м и с п и р т о в о м р а с т в о р а х . П р и необходимости в е с т и Щ . п . в р а с т в о р е п р и t°, превышающей f° . данного раствора, опера­ цию п р о в о д я т под д а в л е н и е м . Д л я Щ . п . в с л е д ­ ствие б о л ь ш о й в я з к о с т и р е а к ц и о н н о й м а с с ы и опасности ее п р и г о р а н и я н а с т е н к а х п р и м е ­ няют открытые или закрытые аппараты из стойких к щелочам материалов, снабженные мощной с к р е б у щ е й со д н а и со с т е н о к м е ш а л ­ к о й и о б о г р е в а е м ы е м а с л я н о й б а н е й и л и по с и ­ стеме Ф р е д е р к и н г а . Ж е л е з н ы е и л и ч у г у н н ы е KMn Лит.: M е у е г V . u. J a c o b s o n 2 Aufl., В.—Lpz., 1923. Р., В . 1, Т.1, Н. Е л ь ц и н а . лентные металлы I I группы периодит. систе­ м ы ( M g , Са, Sr, В а ) , о б л а д а ю щ и е о б щ и м и х и ­ мическими признаками, приближающими их к г р у п п е щелочных металлов (см.); но с р а в н и ­ тельно с последними в Щ . м. замечается осла­ бление основных свойств. Подобно щелочным металлам Щ . м. относятся к легким металлам (уд. в . м е н ь ш е 5), н о о н и т я ж е л е е в о д ы ; о н и разлагают воду (хотя не так легко, к а к щелоч­ ные металлы), причем выделяется водород и образуется гидрат окиси Щ . м., напр.: С а + + 2 H 0 = C a ( O H ) - f - H ; г и д р а т ы о к и с е й Щ . м„. растворимы в воде; растворы их имеют сильно щелочную реакцию. Щ . м. дают окиси общей ф-лы М е О и п е р е к и с и М е 0 ; п о с л е д н и е п р и д е й ­ с т в и и н а н и х к-т о б р а з у ю т п е р е к и с ь в о д о р о д а и с о о т в е т с т в е н н у ю с о л ь , н а п р . М е О + 2НС1 = = Н 0 + М е С 1 . Соли Щ . м . с н е о к р а ш е н н ы м и а н и о н а м и б е с ц в е т н ы и б. ч . н е р а с т в о р и м ы в воде; так, соли угольной, фосфорной, борной к - т и M g и Са в воде п о ч т и н е р а с т в о р и м ы ; н е ­ растворимостью солей Щ . м. пользуются для. о т д е л е н и я Щ . м . от щ е л о ч н ы х м е т а л л о в . Щ . м . дают (кроме магния) окрашивание бесцветного пламени бунзеновской горелки; соли к а л ь ц и я о к р а ш и в а ю т его в к и р п и ч н о - к р а с н ы й ц в е т , стронция — в карминово-красный, бария — в з е л е н ы й . П о д о б н о щ е л о ч н ы м м е т а л л а м Щ . м.. дают нитриды, гидриды и карбиды. И з послед­ н и х особое з н а ч е н и е в п р о м - с т и п о л у ч и л кар­ бид кальция ( с м . ) . О ф и з и ч . и х и м и ч . с в о й с т в а х , о т д е л ь н ы х Щ . м . с м . с о о т в е т с т в е н н ы е с т а т ь и , а, Т а к ж е Спр. ТЭ, Т . I , С Т р . 125. Н . Ельцина. 2 2 2 2 а 2 2 2 ЩЕЛОЧНЫЕ МЕТАЛЛЫ, одновалентные ме­ т а л л ы I г р у п п ы п е р и о д и ч . системы ( L i , Na,. К , R b , Cs), о т л и ч а ю щ и е с я о б щ и м и ф и з и ч . и х и ­ мич. с в о й с т в а м и . О н и в с е о т н о с я т с я к т а к н а з . л е г к и м м е т а л л а м (с у д . в . м е н ь ш и м 5);. в свободном с о с т о я н и и все Щ . м . м я г к и е , быст­ ро окисляющиеся во в л а ж н о м воздухе метал­ лы; при обыкновенной t они р а з л а г а ю т воду и в ы д е л я ю т и з нее в о д о р о д , н а п р . a 2Na+2H 0=2NaOH + H ; * 2 2 п р и этом о б р а з у ю т с я г и д р а т ы о к и с е й Щ . м.,. т . н . едкие щелочи ( с м . ) , л е г к о р а с т в о р и м ы е в. в о д е , с р е з к и м и о с н о в н ы м и с в о й с т в а м и . Окиси. Щ . м . о б щ е й ф-лы М е 0 в ч и с т о м в и д е с т р у 2