* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1033 2 3 ЭТИЛЕНГЛИКОЛЬ—ЭТИЛЕНДИАМИН 1034 с у т с т в и и SnCI и л и B F Э. о. к о н д е н с и р у е т с я с альде­ гидами и кетонами в циклич. ацетали и кетали: (СН ) СО + О С Н - С Н 8 2 2 2 (СН ) С( 3 2 ,0-СН | 2 х о-сн 2 присоединение к эфирам аминокислот, Na-малоновому и л и ]Ча-ацетоуксуснзму э ф и р у д а е т л а к т о н ы , н а п р . с CH C(ONa)CHGOPC H получают а-ацетобутиролактон. Практически используются конденсации с а м и д а м и и и м и д а м и к-т, с м о ч е в и н о й . С M g - о р г а н и ч . с о е д и н е н и я м и Э. о. в з а и м о д е й с т в у е т и в отсутствие э ф и р а , о б р а з у я с п и р т ы , эта р е а к ц и я л е ж и т в основе с и н т е з а р-фенил э т а н о л а ; Э. о. с H S л е г к о о б р а з у е т тиогликоль и тиодигликоль: 3 2 6 2 СН —CH O + H S 2 A 2 I I сн сн,о г HSCH CH OH 2 2 *S (СН —CH OH) 2 2 2 К о н д е н с а ц и я Э. о. с б е н з о л о м , т о л у о л о м и д р . по Фриделю — Крафтсу также приводит к первичным спиртам ароматич. ряда, содержащим р-оксиэтильную г р у п п у . Н а г р е в а н и е м смеси Э. о. с H S н а д о к и с ь ю а л ю м и н и я п р и 350—450° п о л у ч а ю т тиофен. Г и д р и ­ р о в а н и е м а м а л ь г а м о й н а т р и я Э. о. п р е в р а щ а е т с я в э т и л о в ы й спирт. Э. о. л е г к о п о л и м е р и з у е т с я , п р и ч е м в з а в и с и м о с т и от и н и ц и а т о р о в м о ж н о п о л у ч а т ь п о л и ­ м е р ы с м о л е к у л я р н ы м весом от 10 д о 70 тыс. Д и м е р и з а ц и е й Э. о. п о л у ч а ю т диоксан. С ацетиленом в присутствии N a N H Э. о. о б р а з у е т З-бутин-1-ол, СН^ССН СН ОН. Э. о. в п е р в ы е б ы л а п о л у ч е н а В ю р ц е м из э т и л е н х л о р г и д р и н а и е д к о г о к а л и в 1859. Д о сих п о р этот способ используют в пром-сти: 2 2 2 2 В я з к о с т ь (спуаз/°С): 26/15, 21/20, 17,3/25; теплота п л а в л е н и я 2,78 ккал/молъ; теплота с г о р а н и я 283— 293 ккал/мо ль. С к р ы т а я т е п л о т а и с п а р е н и я 190,9 кал/г. Д и э л е к т р и ч . п р о н и ц а е м о с т ь 47,6 (1°), 34,5 (20°). Э. гигроскопичен, образует гидрат С Н ( О Н ) • 2 Н 0 ; с м е ш и в а е т с я в о всех о т н о ш е н и я х с в о д о й , с п и р т а м и , а ц е т о н о м , г л и ц е р и н о м , л е д я н о й у к с у с н о й к - т о й , пи­ ридином, фурфуролом. Нерастворим в ароматич. углеводородах, хлороформе, четыреххлористом угле­ роде, хлорбензоле, сероуглероде. Мало растворим в эфире. Э. обладает всеми х а р а к т е р н ы м и свойствами гликолей. Со щ е л о ч а м и он о б р а з у е т с о е д и н е н и я типа а л к о г о л я т о в — г л и к о л я т ы ; с и о н а м и С и + и т . п.— к о м п л е к с н ы е с о е д и н е н и я . П р и о к и с л е н и и Э. п о л у ч а е т ­ с я смесь г л и к о л е в о г о а л ь д е г и д а С Н ( О Н ) С Н О , г л и к о л е в о й к-ты С Н ( О Н ) С О О Н , г л и о к с а л я О Н С С Н О , глиоксалевой к-ты ОНССООН и щавелевой к-ты ( С О О Н ) . С г а л о г е н о в о д о р о д н ы м и к-тами Э. д а е т гал о г е н г и д р и н ы , с Н С 1 , н а п р . , этиленхлоргидрин; пере­ г о н к о й с H S 0 он п р е в р а щ а е т с я в диоксан, а дейст­ в и е м H N 0 — в г л и к о л ь д и н и т р а т (см. Нитроэфиры). П р и д е г и д р а т а ц и и о б р а з у е т а ц е т а л ь д е г и д . Эти и мно­ гие д р у г и е п р о д у к т ы п р е в р а щ е н и я Э. д е л а ю т его ц е н н ы м п о л у п р о д у к т о м о р г а н и ч . с и н т е з а (см. т а к ж е Целлозольвы, Полиэфиры сложные, Полиэфирные во­ локна и д р . ) . В пром-сти Э. п о л у ч а ю т : 1) г и д р о л и з о м 1,2-дихлорэ т а н а , а т а к ж е э т и л е н х л о р г и д р и н а ; 2) действием избыт­ к а в о д ы на о к и с ь э т и л е н а в п р и с у т с т в и и 0 , 5 % - н о й 2 4 2 2 2 2 2 2 2 4 3 I 1 2 2 ? НОСН,СН„С1-ьКОН СН ~СН 0+КС1+Н 0 Б о л е е современный метод п р о и з в о д с т в а Э. о.— к а т а ­ литич. окисление этилена воздухом при 300—400°; к а т а л и з а т о р — A g н а А 1 0 (в п с е в д о о ж и ж е н н о м & с л о е ) . Э. о . — в а ж н е й ш и й п о л у п р о д у к т очень м н о г и х п р о и з ­ водств: этиленгликоля и его эфиров, этаноламинов; ее и с п о л ь з у ю т в синтезе н е к - р ы х т р и ф е н и л м е т а п о в ы х , основных и азокрасителей, содержащих р-оксиэтильные г р у п п ы , с м а ч и в а ю щ и х п м о ю щ и х средств д л я т е к с т и л ь н о й п р о м - с т и , д и о к с а н а , ф е н и л э т а н о л а , ацет­ а л ь д е г и д а , г а л о г е н г и д р и н о в и т. д. Свободную Э. о. используют д л я облагораживания хлопчатобумажных тканей, стабилизации нитроцеллюлозы и нитрогли­ церина, а также к а к инсектицид и дезинфицирующее средство. Э. о.— н а р к о т и к с с и л ь н о й с п е ц и ф и ч . я д о в и т о с т ь ю , предельно допустимая концентрация в воздухе 0,001 мг/л. 2 3 1 I н о „ с е р н о й к - т ы : с н — с н о — • o. а т а к ж е в п а р о в о й фазе над ионитами. Э. и с п о л ь з у ю т в смеси с водой к а к антифриз; он н а х о д и т п р и м е н е н и е в п р о и з в о д с т в е п л а с т м а с с , ис­ кусственного волокна; используется в текстильной, п а р ф ю м е р н о й , т а б а ч н о й и. д р у г и х о т р а с л я х п р о м ы ш ­ ленности. 2 2 2 t Лит.: K i r k , v. 7, N . Y . , 1951. Н. А. Шиллер. Э Т И Л Е Н Д И А М И Н (1,2-диаминоэтан) H N C H G H N H , 2 2 2 2 Лит.: З и м а к о в П . В . , Окись этилена, М . — Л . , 1946; М а л и н о в о й и й М. С , Окиси олефинов и их производные, М., 1961; К 1 г k, v. 5, N . Y . , 1950, р. 906. Я. А. Шиллер. Э Т И Л Е Н Г Л И К О Л Ь (этандиол) НОСН —СН ОН, м о л . в . 62,07 — п р о с т е й ш и й д в у х а т о м н ы й "спирт; си­ р о п о о б р а з н а я б е с ц в е т н а я ж и д к о с т ь без з а п а х а , с л а д к о ­ в а т о г о в к у с а ; т. п л . — 1 2 , 3 ° , т. к и п . 197,6°; d° 1,1130; ге^ 1,43192; д и п о л ь н ы й момент 1,5—2,2 D. Д а в л е н и е п а р а (мм рт. ст./°С): 44/122,5; 83/136,7, 367,3/173,3; 544,3/186,5. В о д н ы е р а с т в о р ы Э. з а м е р з а ю т п р и с л е ­ дующих температурах: 3 2 0 мол. в . 60,100 — б е с ц в е т н а я ж и д к о с т ь с а м м и а ч н ы м запахом; т. п л . 8,5°, т. к и п . 1 1 7 , 0 ° , 6 2 , 5 ° п р и 100 мм; dl° 0,8977; п)$ 1,45677; с м е ш и в а е т с я с в о д о й , с п и р т о м , а ц е т о н о м , б е н з о л о м , эфиром; п л о х о р а с т в о ­ р и м в «-гептане; в я з к о с т ь 1,54 спуаз (25°); т е п л о т а п а р о о б р а з о в а н и я 10,0 ккал/моль (т. к и п . ) ; т е п л о е м ­ к о с т ь Cjy 42,31 ккал/моль (30°); д и э л е к т р и ч . п р о н и ц а е ­ мость Г 4 , 2 (20°); д и п о л ь н ы й момент 1,90 D (20°); т. в с п . 33,9°. Э. о б р а з у е т а з е о т р о п н ы е смеси с в о д о й : C H N . H 0 , т. п л . 11°, т. к и п . 118,57760 деле; с т о л у о ­ л о м , т. к и п . 103°, 30% Э . ; ц е л л о з о л ь в о м , т . к и п . 130°, 3 1 — 3 2 % Э . ; p # o i 6,98 ( 2 0 ° ) , р Я 9,98 (20°). С м и н е р а л ь ­ н ы м и к - т а м и о б р а з у е т с о л и , н а п р . C H N . 2 H C I , т. п л . 1 0 4 — 1 0 6 ° , и д р . Соли Э. и ж и р н ы х к-т и с п о л ь з у ю т с я в т е к с т и л ь н о й пром-сти к а к с м я г ч а ю щ и е агенты; т а р т р а т Э. обладает п ь е з о э л е к т р и ч . с в о й с т в а м и . Моно­ амиды Э. могут быть п р е в р а щ е н ы в 2 - а л к и л и м и д а з о лины, напр.: 2 8 2 2 а 2 2 8 2 CH -NHCOC, H 2 7 8 S СаО -Н 0 2 СН —NH^ 2 СН —NH 2 2 СН 2 W % этиленгли10 15 20 25 30 35 Темп-ра за­ мерзания, °С -2,8 -5,0 -8,3 -12,0 —18,0 —21,0 п о с л е д н и й и с п о л ь з у ю т к а к ф у н г и ц и д . Р е а к ц и я Э. с х л о р у к с у с н о й к-той п р и в о д и т к этилендиаминтетрауксусной кислоте, Na-соль к-рой применяется в аналитич. химии. С мочевиной Э. образует этиленмо46 45 50 ч е в и н у , с с е р о у г л е р о д о м — этил е н т и о м о ч е в и н у и этиленбисдитиокарбаминовую к-ту, соли к-рой —26.0 —31,0 —87,0 ш и р о к о и с п о л ь з у ю т с я к а к ф у н г и ­ ц и д ы (см. Дитиокарбаминовой кис-